夫妻开店离婚时，店面的归属问题需要根据具体情况来判断。以下是根据不同情况给出的详细解答：

1. 店面为夫妻共同财产的情况：

   • 如果店面是婚后共同出资购买或经营收益所得，通常会被认定为夫妻共同财产。离婚时，双方应首先协商分割，协商不成时，法院会根据照顾子女、女方和无过错方权益的原则进行判决。贡献较大的一方可能会适当多分。

2. 店面为一方婚前财产的情况：

   • 如果店面是在一方婚前个人财产的基础上购买或经营的，并且婚后没有进行重大改变，一般归该方所有。但另一方有权主张自己出资及增值部分的权利，因此，该方需要给予另一方相应的补偿。

3. 店面经营权的问题：

   • 店面经营权的归属同样需依据具体情况判定。如果店面是婚后夫妻共同出资、共同经营的，双方可以协商决定经营权归属。协商不成时，法院会综合考虑双方对店铺经营的贡献大小、经营能力、是否有利于店铺的持续稳定经营等因素进行判决。获得经营权的一方通常需对另一方就店铺的价值进行合理补偿。

4. 店面债务的处理：

   • 离婚时，店面债务也需一并处理。如果店面是夫妻共同经营，且债务是为店面经营所负，一般会认定为夫妻共同债务，双方应共同偿还。如果债务是店面经营中一方以个人名义超出家庭日常生活需要所负，且债权人不能证明该债务用于夫妻共同生活、共同生产经营或者基于夫妻双方共同意思表示的，则属于个人债务，由负债方独自承担。

综上所述，夫妻开店离婚时店面的归属问题涉及多个方面，包括店面的财产性质、经营权的归属以及债务的处理等。在处理这些问题时，应综合考虑各种因素，并遵循相关法律法规的规定。如有具体疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。