员工主动离职时，需要注意以下几个关键事项，以确保离职过程顺利且不会留下任何后续问题：

1. 提前通知单位：

   • 根据劳动法的规定，员工在提出辞职时，通常需要提前三十天通知单位。这是为了确保单位有足够的时间进行人员调整和工作交接。
   • 如果未提前通知，单位可能会拒绝在短时间内为员工办理退工手续，进而影响员工在新单位的录用以及档案、社会保险、公积金等手续的转移。

2. 提交辞呈并保留证据：

   • 辞呈是员工正式通知单位解除劳动合同的法律文件。提交辞呈时，务必要求单位收件人出具收条，以证明员工已按时提交了辞职申请。
   • 如果单位无人愿意接手辞呈，员工可以选择通过寄挂号信的方式提交，并保存好寄信凭证作为证据。

3. 了解并应对单位的拒绝：

   • 员工辞职是单方面告知单位的行为，无论单位是否同意，都不影响辞呈的效力。因此，如果单位拒绝员工的辞职申请，员工可以依法坚持自己的决定，并提醒单位遵守劳动法规定。

4. 谨慎处理违约金问题：

   • 在辞职前，员工应仔细查阅自己的劳动合同，确认是否存在违约金的约定。
   • 如果合同中没有明确约定违约金，或者违约金的设置不符合法律规定（如上海市地方规定除涉及商业秘密或服务期外，不得设立违约金），则员工有权拒绝支付。

5. 做好工作交接：

   • 特别是对于担任重要职务的员工，如项目主管、财务会计等，在离职前必须妥善完成工作交接。
   • 交接内容包括但不限于工作进度、文件资料、物品设备等。确保交接过程清晰、完整，避免留下任何隐患。

6. 办理退工手续：

   • 退工手续是员工离职后必须办理的重要事项。只有办理了退工手续，员工才能顺利转移档案、社会保险、公积金等，并在新单位办理录用手续。
   • 如果单位拖延办理退工手续，员工可以依法要求单位承担因此造成的损失，并在必要时采取法律手段维护自己的合法权益。

综上所述，员工在主动离职时，应遵守法律规定和单位规章制度，确保离职过程合法、有序。同时，也要保护好自己的合法权益，避免因为疏忽或不了解法律规定而遭受不必要的损失。