当您在超市购买到过期面包时，可以通过以下步骤进行投诉以维护您的合法权益：

一、保留关键证据

首先，请务必保留好购买面包时的小票或发票，以及过期面包的实物或照片。特别是要清晰显示面包的生产日期和保质期等关键信息，这些将是您后续投诉和维权的重要依据。

二、与超市沟通协商

接下来，您可以携带这些证据前往超市的服务台或客服部门，向工作人员说明情况并要求赔偿。根据《中华人民共和国食品安全法》的相关规定，超市作为经营者，应当实行首负责任制，先行赔付，不得推诿。您可以要求超市给予退货、换货或相应赔偿。

三、向相关监管部门投诉

如果超市不配合您的合理要求，或者您对其处理结果不满意，您可以通过以下几种方式向相关监管部门投诉：

1. 拨打12315热线：

   • 这是全国统一的消费者投诉举报专线电话。
   • 在拨打时，请清晰准确地提供您的姓名、联系方式、超市的准确名称和地址、购买过期面包的具体时间、面包名称、数量、金额等信息。

2. 通过12315平台投诉：

   • 您可以登录全国12315平台（https://www.12315.cn/），按照指引填写相关投诉信息，并上传购物小票、过期面包照片等证据。
   • 此外，您还可以通过12315平台的APP、微信公众号、小程序、支付宝城市服务等渠道进行投诉举报。

3. 直接到当地市场监督管理部门投诉：

   • 您可以选择前往超市所在地的市场监督管理所，以书面或口头的形式进行投诉。
   • 如果选择书面投诉，请写明投诉人和被投诉人的基本信息、投诉请求、事实和理由等内容。
   • 如果选择口头投诉，工作人员会记录您的投诉内容并由您签字确认。

四、了解赔偿标准

根据《中华人民共和国食品安全法》第一百四十八条的规定，消费者因不符合食品安全标准的食品受到损害的，可以向经营者要求赔偿损失。对于超市销售过期食品的情况，消费者有权要求超市支付价款十倍或者损失三倍的赔偿金；增加赔偿的金额不足一千元的，为一千元。

五、保持冷静与理智

在整个投诉过程中，请务必保持冷静和理智，避免与超市人员或监管部门工作人员发生不必要的争执。合理合法地维护自己的权益才是最重要的。

通过以上步骤，您可以有效地对超市销售过期面包的行为进行投诉，并争取到应有的赔偿。如果您在投诉过程中遇到任何困难或需要进一步的法律帮助，请随时寻求专业律师或相关机构的支持。