当电动车和电动车相撞后，一方不愿意处理事故时，另一方可以采取以下措施来维护自己的权益：

首先，明确结论：

电动车相撞后一方不处理，另一方可以报警并由交管部门出具事故认定书，依据认定书与对方协商或向法院提起民事诉讼要求赔偿。

详细分析：

1. 报警并获取事故认定书：

   • 根据《道路交通安全法》等相关法律法规，发生交通事故后，各方都有义务配合处理。若一方不来处理，另一方应立即报警，并请求公安机关交通管理部门进行现场勘查、鉴定，并出具道路交通事故认定书，以明确双方的责任划分。这是后续处理事故和索赔的重要依据。

2. 尝试与对方协商：

   • 在获得事故认定书后，应尝试与对方进行协商，就赔偿事宜达成一致。可以提出合理的赔偿方案，包括医疗费、误工费、车辆维修费等损失。若对方同意，则应签订书面协议并履行。

3. 向保险公司报案：

   • 如果事故涉及保险理赔，应及时向自己的保险公司报案，并说明事故情况。保险公司会根据保险合同约定进行理赔处理。若对方或其保险公司拖延处理，可向自己的保险公司申请“代位求偿”。

4. 提起民事诉讼：

   • 若协商无果，且对方拒绝承担赔偿责任，另一方可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼中，需要提交事故认定书、医疗费用凭证、证人证言等相关证据，以证明自己的损失和对方的责任。法院将依法对事故责任和赔偿问题进行公正裁决。

5. 注意诉讼时效：

   • 一般人身损害赔偿的诉讼时效为三年（部分地区为一年，具体根据当地法律法规确定），从知道或应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。因此，应及时采取行动，以免错过诉讼时效期。

法律后果：

• 如果电动车相撞后一方不处理事故且被认定为责任方，将可能面临民事赔偿、行政处罚甚至刑事责任。民事赔偿方面，受害者可向法院提起民事诉讼要求赔偿；行政处罚方面，交警部门可依法作出罚款、暂扣或吊销驾驶证等处罚；若事故致人重伤、死亡且责任方负主要或全部责任，还可能涉嫌交通肇事罪，面临刑事追诉。

综上所述，当电动车和电动车相撞后一方不愿意处理时，另一方应报警并由交管部门出具事故认定书，然后依据认定书与对方协商或向法院提起民事诉讼要求赔偿。在整个处理过程中，应保留好所有相关证据和材料，以维护自己的合法权益。