当您开了发票但对方未付款时，您可以按照以下步骤来有效维护自身权益，并确保整个流程合法且高效：
一、友好协商
首先，尝试以友好的方式与对方进行沟通，了解未付款的具体原因。您可以通过电话、邮件或当面沟通来提醒对方付款，并说明发票已经开具且按约定款项已到支付时间。在沟通过程中，请务必保留好沟通记录，如电话录音、邮件内容等，以备后续使用。
二、发送催款通知
如果协商无果，您应该向对方发送正式的书面催款通知。催款通知应明确指出发票金额、付款期限以及逾期付款的后果。建议您通过邮政特快专递（EMS）发送催款函，并在快递单上注明“催款函”字样。同时，保留好快递底单和查询记录，以证明对方已收到催款函。
三、收集证据
在采取进一步行动之前，您需要收集充分的证据来支持您的权益。这些证据包括合同、发票、交付凭证（如送货单、收货单、服务报告、验收单等）以及沟通记录（如电话录音、邮件、微信聊天记录等）。这些证据能够证明双方存在合法有效的交易关系，您已经履行了义务，且对方对欠款事实有认可。
四、采取法律手段
申请支付令：如果事实清楚、债权债务关系明确，您可以向法院申请支付令。支付令是法院根据债权人申请，向债务人发出的限期履行给付金钱或有价证券的法律文书。如果债务人在收到支付令之日起15日内既不提出书面异议又不履行支付令，您可以申请强制执行。
提起诉讼：如果协商和催款均无果，或者您希望直接通过法律途径解决纠纷，您可以向法院提起诉讼。在提起诉讼前，请确保您已经收集了充分的证据，并准备好了起诉状和相关材料。起诉状应包括原告和被告的基本信息、诉讼请求、事实和理由等内容。法院将根据您的证据和庭审情况进行判决，如果判决生效后对方仍不履行付款义务，您可以申请强制执行。
五、商业手段辅助
除了法律手段外，您还可以考虑采取一些商业手段来辅助追款。例如，将对方列为不良信用客户，影响其未来商业合作；或者通过媒体给对方施加舆论压力。这些手段虽然不能直接强制对方付款，但可以在一定程度上增加对方的违约成本，促使其尽快履行付款义务。
六、风险防范
为了避免类似情况再次发生，您应该加强未来交易的风险防范意识。在合同中明确付款时间、付款方式及违约责任等条款；在交易前对对方的信用状况进行调查和评估；采取担保措施降低风险等。这些措施将有助于减少您在未来交易中面临的风险和损失。
总之，面对对方不付款的情况，您应保持冷静和理智，根据实际情况选择合适的应对方式。优先尝试友好协商和催款通知，若无效则采取法律手段，并辅以商业手段。同时，加强未来交易的风险防范意识，确保自身权益得到有效保护。