端午节当天上班，用人单位应支付不低于工资的300%的工资报酬作为加班费。具体分析如下：

一、法定节假日与加班工资

1. 端午节的法律地位：根据《全国年节及纪念日放假办法》，端午节是全体公民放假的节日，即端午节当天属于国家法定的节假日。

2. 加班工资规定：依据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，法定休假日安排劳动者工作的，用人单位需支付不低于工资的300%的工资报酬作为加班费。这意味着，如果劳动者在端午节当天被安排工作，其应获得的加班费是平时工资的3倍。

二、调休日与加班工资

1. 调休日定义：除了端午节当天的法定节假日外，为了保障劳动者的休息权益，通常会通过调休的方式形成较长的假期。这些调休日并不属于法定节假日。

2. 调休日加班工资：对于在端午节调休日上班的劳动者，用人单位应首先安排补休。如果无法安排补休，则需要按照不低于劳动者本人日或小时工资的200%支付加班工资。

三、实际操作建议

1. 确认加班日期：劳动者应明确区分端午节当天的法定节假日与其他调休日，以便正确计算加班费。

2. 保留证据：为确保自身权益，劳动者在加班时应保留好相关证据，如加班通知、工时记录等，以备日后维权之需。

3. 及时沟通：对于加班安排和加班费支付问题，劳动者应与用人单位进行充分沟通，确保双方对加班事宜和加班费支付方式达成一致。

综上所述，端午节当天上班属于法定节假日加班，用人单位应支付3倍工资；而在调休日上班，则应首先安排补休，无法补休时支付2倍工资的加班费。如果用人单位未按规定支付加班工资，劳动者有权依法向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自身合法权益。