当电动车行驶在主路发生追尾事故时，无论是电动车追尾其他车辆还是被其他车辆追尾，都需要按照一套清晰、有条理的流程来处理。以下是一套详细的处理指南：
一、确保首要安全
- 立即停车：事故发生后，双方车辆应立即停车，并尽可能将车辆移至不影响交通的安全区域，如路边或紧急停车带，以减少二次事故的风险。
- 检查伤情：检查是否有人员受伤，如有需要，立即拨打120急救电话寻求医疗援助。
- 开启警示灯：如果电动车配备有警示灯，应及时打开以警示其他车辆。
二、全面收集现场证据
- 拍照留存：使用手机等拍摄设备，从多个角度全面记录事故现场，包括车辆碰撞情况、刹车痕迹、交通信号状态、周围环境以及双方车辆的车牌号、车型等信息。
- 交换信息：与对方驾驶员交换姓名、联系方式、驾驶证信息、保险详情等，以便后续联系和协商。
- 收集目击者信息：如果现场有目击者，也应收集他们的联系方式，以备后续使用。
三、报警与责任认定
- 及时报警：拨打122交通事故报警电话，准确报告事故发生的时间、地点及概况。
- 配合交警调查：交警到场后，应如实陈述事故经过，不隐瞒或歪曲事实。交警将依据现场勘查、当事人陈述以及相关法律法规，出具交通事故责任认定书。
四、协商赔偿事宜
- 明确赔偿范围：根据责任认定结果，确定赔偿项目，包括但不限于车辆维修费、医疗费、误工费（因伤无法工作）等。
- 与对方及保险公司协商：根据责任认定结果，与对方驾驶员及其保险公司就赔偿问题进行协商。提供充分证据支持索赔要求，保持冷静理性。
- 通知自己的保险公司：无论责任归属，都应及时联系自己的保险公司，告知事故经过并按要求提供必要材料。保险公司可能会根据保险合同提供相应的赔偿或指导。
五、法律途径解决争议
- 申请调解：如果双方赔偿协商未果，可以向交警部门或相关调解机构申请调解，通过官方渠道促进和解。
- 提起诉讼：如果调解不成，当事人有权向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，需要提交详尽的证据以证明自己的主张。
综上所述，电动车行驶在主路发生追尾事故时，应首先确保安全，随后全面收集证据，及时报警并配合交警调查以明确责任。在协商赔偿过程中，要保持冷静并提供充分证据支持。如果协商无果，可以通过法律途径寻求公正解决。整个处理过程需要注重证据的保留和法律的遵循，以确保自身权益得到有效维护。