当您遇到高速追尾事故且对方全责但不赔偿的情况时，您可以采取以下步骤来维护自己的合法权益：

1. 友好协商：

   • 首先，尝试与对方及保险公司进行冷静、明确的沟通，阐述事故责任及损失情况，要求其履行赔偿义务。
   • 在协商过程中，务必保存好聊天记录、通话录音或邮件往来等作为后续可能的证据。

2. 第三方调解：

   • 若协商无果，您可以向处理事故的交警部门申请调解，交警的专业知识和权威性有助于双方达成和解。
   • 另外，您也可以向当地的人民调解委员会申请调解，这是一个依法设立的群众性组织，会安排专业调解员介入，帮助双方通过沟通、协商达成赔偿协议。

3. 代位追偿：

   • 如果对方车辆投保了交强险和商业第三者责任险，而对方拒绝赔偿，您可以考虑向自己的保险公司申请代位追偿。
   • 您需要向保险公司提交事故责任认定书、车辆维修发票等相关证明材料。保险公司审核通过后，会先对您的损失进行赔付，并依法取得向对方追偿的权利。

4. 法律诉讼：

   • 在协商和调解均无效的情况下，您可以准备起诉状、事故责任认定书、车辆维修发票等相关证据材料，向人民法院提起民事诉讼。
   • 法院将依法审理并作出判决。若对方不履行判决，您可以向法院申请强制执行其财产。

5. 注意诉讼时效：

   • 请务必在交通事故损害赔偿的诉讼时效内提起诉讼（一般为三年），以保障自己的合法权益不受侵害。

在整个过程中，请务必保留好所有相关证据，并随时准备提供给有关部门或法院。同时，您也可以随时向我咨询，我会为您提供更具体的法律建议和支持。