未签劳动合同并不意味着劳动者可以随时离职，具体能否随时离职需根据用人单位是否存在过错行为以及双方是否形成事实劳动关系等多种情况来判断。以下是对此问题的详细分析：
用人单位存在过错，劳动者可随时离职并获得补偿
- 情形：若用人单位存在未提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费、规章制度违反法律法规损害劳动者权益等过错行为，劳动者有权随时通知用人单位解除劳动关系，并要求用人单位支付相应的经济补偿。
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条和第四十六条，劳动者在用人单位存在上述过错情形时，可以解除劳动合同并获得经济补偿。经济补偿按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。
- 举例：如小李在一家公司工作，公司一直未为其缴纳社会保险费，小李可以选择随时告知公司离职，并要求公司支付经济补偿。
用人单位无过错，但未签劳动合同，劳动者需提前通知离职
- 情形：若用人单位虽未与劳动者签订书面劳动合同，但双方已形成事实劳动关系，且用人单位不存在上述过错行为，劳动者在离职时仍需提前通知用人单位。一般情况下，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位；若在试用期内，则需提前三日通知。
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。
- 举例：如小张在一家公司工作了两个月，公司一直未与其签订劳动合同，但小张认为公司工作环境和待遇都不错，只是由于个人原因想离职。此时，小张需提前三十日以书面形式通知公司离职。
视为无固定期限劳动合同，劳动者离职需遵循相应程序
- 情形：若用人单位自用工之日起满一年仍未与劳动者订立书面劳动合同，则视为双方已订立无固定期限劳动合同。在这种情况下，劳动者更不能随意离职，而应遵循与签订无固定期限劳动合同的劳动者相同的离职程序和法律规定。
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第十四条和第三十七条，用人单位自用工之日起满一年不与劳动者订立书面劳动合同的，视为用人单位与劳动者已订立无固定期限劳动合同。劳动者在解除无固定期限劳动合同时，仍需提前通知用人单位。
离职时的赔偿责任
- 情形：无论是否签订了劳动合同，如果劳动者因未遵循法定或约定的离职程序而给用人单位造成损失，劳动者均应承担相应的赔偿责任。
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第九十条，劳动者违反本法规定解除劳动合同，或者违反劳动合同中约定的保密义务或者竞业限制，给用人单位造成损失的，应当承担赔偿责任。
总结与建议：
未签劳动合同并不影响劳动者离职的法律义务和程序。劳动者在离职时，应根据自己的实际情况和用人单位的具体约定来确定是否需要提前通知，并遵循相应的法律程序。如果用人单位存在过错行为，劳动者有权随时离职并获得补偿；如果用人单位无过错但未签劳动合同，劳动者需提前通知离职；如果视为已订立无固定期限劳动合同，劳动者更应遵循相应的离职程序。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。