员工当天离职是否当天结清工资，并非绝对规定，而是需根据具体情况来判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、法律规定层面
全国性法律规定：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定明确了用人单位在劳动合同终止时的工资支付责任，倾向于尽快支付，虽未严格限定为离职当天，但强调了及时性原则。
地区性规定：
- 部分地区如深圳市，通过《深圳经济特区和谐劳动关系促进条例》等地方性法规，对工资支付有更为具体的要求。例如，规定支付周期不超过一个月的工资，应在劳动关系解除或终止之日起三个工作日内一次付清。这体现了地方法规对工资支付的具体规范，但同样未强制要求离职当天结清。
二、实际操作层面
当天结清的情况：
- 在管理规范、财务流程简单的企业，尤其是小型企业或服务业企业中，由于员工离职流程相对不复杂，财务结算方便，一般会在离职当天结算工资。这种方式有助于减少后续纠纷，体现用人单位的管理规范性。
- 若劳动者与用人单位在离职前达成一致，并明确约定在离职当天结清工资，则用人单位应遵守此约定。
延迟结清的情况：
- 大型企业复杂流程：大型企业因财务核算和审批流程复杂，涉及多个部门数据汇总和多层审批，难以在离职当天完成所有流程并结清工资。但通常会在合理时间内（如约定的工资发放日）支付。
- 存在争议时：若双方对工资数额、加班情况、经济赔偿或罚款等事项存在争议，需时间核实和协商，因此工资可能无法在离职当天结清。
- 正常离职：对于劳动者提前通知用人单位解除劳动合同的正常离职情况，工资结算方式可能因公司规定而异。但无论如何，公司都不能无故拖欠工资，应在合理时间内结清。
三、劳动者权益保护
- 若用人单位未按规定或约定支付工资，劳动者首先应与用人单位协商解决。
- 协商不成时，劳动者可以向劳动监察部门投诉，由劳动监察部门责令用人单位限期支付工资。
- 劳动者还可以选择申请劳动仲裁或提起诉讼，要求用人单位支付拖欠的工资及可能产生的经济补偿等。
四、建议与总结
劳动者：
- 在离职前，应与用人单位明确工资结算方式和时间，以避免后续争议。
- 保留好与工资相关的证据，如工资条、考勤记录等，以备不时之需。
用人单位：
- 应遵循法律法规的及时性原则，尽快支付劳动者工资。
- 在制定公司规章制度时，应明确工资结算方式和时间，并告知劳动者。
综上所述，员工当天离职是否当天结清工资，需根据具体情况判断。但无论如何，用人单位都应确保在解除或终止劳动合同时及时、合理地支付劳动者工资。劳动者在离职前应主动了解并确认工资结算事宜，以保障自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。