在高速公路上，如果小车超载一个小孩，无论这个小孩是否占用座位，都构成超载行为，并将依法受到相应的处罚。以下是对此问题的详细解答：

一、超载的判定标准

根据相关法律规定，车辆载客人数是严格按照核定人数来计算的。这意味着，不论超载的是成年人还是小孩，只要实际乘坐人数超过了核定载客人数，就视为超载。例如，如果一辆轿车的核定载客人数是5人，但实际乘坐了6人（包括1个小孩），那么这就构成了超载。

二、面临的处罚

超载行为将面临记分、罚款以及可能的机动车扣留等处罚，具体取决于超载的比例和车辆类型：

1. 记分：

   • 对于私家车，如果超载未达到核定人数的20%，驾驶人将被记1分；如果达到或超过20%，则记3分。
   • 对于营运车辆（如客车、校车等），超载未达20%记3分，达到或超过20%则记6分，特定情况下如校车、公路客运汽车、旅游客运汽车超载20%以上，将记12分。

2. 罚款：

   • 根据《道路交通安全法》第九十二条，超载行为将面临二百元以上五百元以下的罚款。如果超载比例达到20%或违反规定载货，罚款金额将提升至五百元以上二千元以下。这一罚款标准同样适用于私家车。

3. 扣留机动车：

   • 在某些情况下，公安机关交通管理部门可能会扣留机动车，直至违法状态消除。

三、发现超载后的正确做法

1. 立即调整：

   • 驾驶员应尽快寻找最近的高速出口驶离，调整乘客人数至符合核定载客数。
   • 如果同行有其他车辆且条件允许，可以将超员的小孩转乘至其他车辆。

2. 安全停车：

   • 在调整乘客人数前，应选择安全地点停车，如高速公路服务区或停车场，以避免影响其他车辆行驶或引发交通事故。
   • 停车后，应妥善安置小孩，确保其处于安全环境。

四、接受处罚与后续处理

1. 配合执法：

   • 如果被交警查获超载，驾驶员应积极配合执法检查，不得逃避或抗拒。

2. 缴纳罚款与记分处理：

   • 按照交警要求，前往指定地点缴纳罚款，并接受相应的记分处理。
   • 及时处理违章记录，以免影响车辆年检和驾驶证的正常使用。

五、安全隐患与建议

超载行为不仅违法，而且极大地增加了行车过程中的安全隐患。车辆超载后，其制动性能、转向可靠性以及行驶稳定性都会显著下降，特别是在高速行驶时，一旦发生紧急情况，极易引发交通事故。

因此，我强烈建议驾驶员在上高速前仔细检查车辆的核定载客数，并确保实际乘坐人数不超过该数值。如果不慎超载，应立即采取措施消除违法状态，并主动接受处罚。同时，驾驶员应以此为戒，今后严格遵守交通法规，共同维护道路交通安全。