在处理小车与电动车相撞且小车全责的赔偿问题时，我们需要遵循一系列明确的法律原则和程序，以确保赔偿的公正性和合理性。以下是对此问题的详细解答：

一、事故责任划分

首先，根据《道路交通事故处理程序规定》以及交警部门的现场勘查、当事人陈述、证人证言、监控录像等多方面证据，事故责任会被明确划分。在小车全责的情况下，通常意味着小车违反了交通规则，如闯红灯、超速、逆行等，导致了事故的发生。

二、赔偿顺序与方式

1. 交强险赔偿：

   • 无论小车是否有责，只要其投保了交强险，保险公司都需在责任限额内进行赔偿。在小车全责的情况下，交强险的赔偿限额包括：死亡伤残赔偿限额18万元、医疗费用赔偿限额1.8万元、财产损失赔偿限额0.2万元。

2. 商业险赔偿：

   • 若小车还投保了商业第三者责任险，当交强险赔偿不足时，超出部分将按小车在事故中的责任比例（在此情况下为100%）由商业险进行赔偿。

3. 个人赔偿：

   • 若小车未投保商业险或商业险赔偿额度不足，超出部分需由小车车主自行承担。

三、赔偿范围

赔偿范围主要涵盖人身损害赔偿和财产损失赔偿两大方面：

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证及相关证据确定。
   • 误工费：根据误工时间和收入状况计算，有固定收入的按实际减少的收入算，无固定收入的按最近三年平均收入算。
   • 护理费：根据护理人员收入、护理人数和期限确定。
   • 交通费：根据实际发生的费用计算。
   • 住院伙食补助费：参照当地国家机关出差伙食补助标准确定。
   • 营养费：根据伤残情况和医疗机构意见确定。
   • 残疾赔偿金（如适用）：根据伤残等级和丧失劳动能力程度，按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入标准计算。
   • 死亡赔偿金（如适用）：除抢救治疗费用外，还需赔偿丧葬费、被扶养人生活费、死亡补偿费等合理费用。

2. 财产损失赔偿：

   • 包括电动车的维修费用、车上物品损失等。若电动车无法修复，则按市场价格赔偿其实际价值。

四、实际操作建议

1. 及时报警并通知保险公司：以便交警部门进行责任认定，同时确保保险公司能够及时介入理赔流程。
2. 保留相关证据：如医疗记录、费用单据、维修发票等，以便在赔偿过程中提供有力支持。
3. 协商赔偿：根据责任划分和相关法律规定，与电动车方进行赔偿协商，尽量达成和解。
4. 诉讼解决：若协商不成，可通过向人民法院提起诉讼的方式来解决赔偿争议。

综上所述，小车与电动车相撞且小车全责时，赔偿问题需严格遵循法律法规，确保责任划分公正、赔偿合理。在整个处理过程中，建议当事人保持冷静，依法依规进行处理，并保留好相关证据以支持自己的赔偿请求。