结论：在婚姻关系中，无过错方直接向“小三”主张精神损害赔偿通常难以得到法律支持，除非“小三”的行为构成了明确的侵权行为或犯罪行为，并对无过错方造成了严重的精神损害。更多情况下，无过错方应通过向过错方（配偶）主张离婚损害赔偿来维护自身权益。

详细分析：

1. 法律关系与保护范围：

   • “小三”并非婚姻关系的主体，婚姻关系主要受《民法典》婚姻家庭编的调整，法律重点关注的是婚姻双方的权利和义务。因此，法律并未直接赋予无过错方直接向“小三”主张精神损害赔偿的普遍权利。
   • 精神损害赔偿通常适用于一些特定的法律关系中，如婚姻关系、亲子关系等，由于一方的过错行为导致另一方遭受精神痛苦而提起的诉讼。在“小三”与无过错方的关系中，并不直接存在这样的法律关系。

2. 向“小三”主张精神赔偿的难度：

   • 在实际操作中，向“小三”要求精神赔偿并非易事。需要明确“小三”的具体行为是否构成了法律上的侵权行为，如侮辱、诽谤、故意伤害等，而不仅仅是道德层面的不当行为。
   • 即便“小三”的行为构成了侵权，无过错方还需证明这种行为造成了严重的精神损害，且这种损害与“小三”的行为之间存在直接因果关系。这通常需要充分的证据来证明，如聊天记录、证人证言、医疗证明等。

3. 特殊情形下的可能性：

   • 在某些特殊情形下，如果“小三”的行为对无过错方造成了严重的人身伤害或精神刺激（如持续侮辱、诽谤导致精神失常），且有证据证明这些损害后果与“小三”的行为存在直接因果关系，那么无过错方可以基于侵权责任向“小三”主张人身损害赔偿或精神损害赔偿。但这种情况在实践中比较少见，且需要满足严格的法律构成要件。
   • 另外，如果“小三”与过错方（配偶）存在重婚或与他人同居的情形，且这种行为导致了无过错方精神上的严重损害，无过错方虽然不能直接起诉“小三”要求精神损害赔偿，但可以在离婚诉讼中向过错方主张离婚损害赔偿，其中可以包括精神损害赔偿的部分。

4. 向过错方主张离婚损害赔偿：

   • 根据《民法典》第一千零九十一条的规定，如果因为“小三”的介入导致夫妻感情破裂并最终离婚，无过错方可以向过错方（即配偶）主张离婚损害赔偿。这是更为常见且法律上明确支持的途径。
   • 离婚损害赔偿的请求需基于过错方存在重婚、与他人同居等法定情形之一，且无过错方需提供充分的证据来证明过错方的行为以及这些行为对自己造成的损害。

5. 赔偿数额的确定：

   • 如果法院认定“小三”的行为构成侵权并应支付精神损害赔偿，或者认定过错方应支付离婚损害赔偿（包括精神损害赔偿），赔偿数额将由法院综合多方面因素判定，包括侵权人的过错程度、受害人的精神损害程度、侵权行为的情节和后果等。并无固定标准，需具体分析。

建议：

• 在面对类似情况时，无过错方应首先收集并保存好相关证据，如聊天记录、照片、视频、证人证言等，以证明“小三”的行为以及这些行为对自己造成的损害。
• 考虑咨询专业律师（即我本人）的意见，以便更准确地了解自己的法律权益和可能的法律途径。
• 在决定采取法律行动之前，应谨慎评估各种因素，包括证据的充分性、法律程序的复杂性以及可能的结果等。

希望以上分析能对你有所帮助。如果你有任何其他问题或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。