当发生交通意外且对方全责却不赔偿时，您可以通过以下途径来有效维护自身的合法权益：

1. 收集全面证据

   • 事故相关证据：务必获取交通事故责任认定书，这是证明对方全责的关键文件。同时，拍摄事故现场照片或视频，以直观展示事故发生经过和责任划分。
   • 损失证据：保留车辆维修发票和定损单，以证明车辆维修费用。若有人身伤害，需收集医院的诊断证明、病历、医疗费发票等，证明因事故导致的医疗费用支出。若因事故误工，还需提供单位出具的误工证明和工资流水。

2. 与对方及保险公司沟通协商

   • 联系对方车主：直接与对方沟通，明确告知其事故责任认定情况及您的损失，要求其按责任赔偿。沟通过程中，保持冷静和理性，避免情绪化交流，并保留好相关记录，如聊天记录、通话录音等。
   • 联系对方保险公司：根据《保险法》规定，保险人对被保险人给第三者造成的损害，可直接向第三者赔偿保险金。因此，您可要求对方保险公司在保险责任范围内对您进行赔偿。提供完整的证据材料，以便保险公司快速处理。
   • 申请代位追偿：若您自己的车辆也投保了相关保险，且符合代位追偿的条件（即第三方不愿意或无力承担赔偿责任），您可以向自己的保险公司申请先行赔付，然后由保险公司代替您向第三方追偿。

3. 申请交管部门调解

   • 调解申请：若协商不成，您可向公安机关交通管理部门申请调解。在收到交通事故认定书之日起十日内提出书面调解申请，参与交管部门组织的调解，明确表达赔偿诉求并提供证据支持。
   • 调解结果：若达成调解协议，双方应按协议履行赔偿义务；若对方不履行，则可向人民法院提起民事诉讼。调解是快速解决纠纷的一种方式，但需注意调解协议的法律效力，确保对方能够履行。

4. 通过法律途径解决

   • 确定管辖法院：一般由事故发生地或被告住所地人民法院管辖。选择合适的法院，有助于案件的快速审理和执行。
   • 提交起诉状：起诉状需写明原、被告的基本信息、诉讼请求（明确要求赔偿的具体项目和金额）、事实与理由（详细阐述事故经过及对方不赔偿的情况），并附上相关证据材料。起诉状是诉讼的关键文件，需确保内容准确、完整。
   • 参加庭审：遵守法庭纪律，充分陈述观点和证据，反驳对方不合理主张。庭审是诉讼的核心环节，需做好充分准备，以维护自己的合法权益。
   • 执行判决：若法院判决对方承担赔偿责任而对方不履行，您可在判决生效后向法院申请强制执行，通过查询、冻结、划拨等方式实现赔偿权益。执行是诉讼的最后环节，也是确保赔偿到位的关键步骤。

在处理整个过程中，请务必保持冷静和理性，避免采取过激行为。同时，了解自己的法律权益和维权途径是至关重要的。若遇到复杂或难以解决的问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供更具体的法律建议和支持。