结论前置：在限速80公里/小时的高速公路上开到96公里/小时，属于超速行驶，超速比例为20%。根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》，此行为将面临罚款和扣分的法律处罚。

详细分析：

1. 超速比例的计算：

   • 超速比例的计算公式为：\((实际车速 - 限速) \div 限速 \times 100\%\)。
   • 在本题中，限速是80公里/小时，实际车速是96公里/小时。
   • 代入公式计算：\((96 - 80) \div 80 \times 100\% = 20\%\)。
   • 因此，超速比例为20%。

2. 法律处罚标准：

   • 根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》的相关规定，超速行驶的处罚标准因车辆类型和道路类型而异。
   • 对于驾驶中型以上载客载货汽车、校车、危险物品运输车辆以外的机动车（如普通小型客车）：
     • 在高速公路、城市快速路上行驶超过规定时速20%以上未达到50%的，一次记6分，并处警告或者二十元以上二百元以下罚款。
   • 对于驾驶中型以上载客载货汽车、校车、危险物品运输车辆：
     • 在高速公路、城市快速路上行驶超过规定时速未达20%的（但本题中已超速20%，若严格按此分类则已超出此档处罚范围，实际会按更高标准处罚，此处为说明分类逻辑而提及），通常会有更严格的处罚标准，不过具体到超速20%的情况，也是一次记6分，并处警告或者二十元以上二百元以下罚款，但实际执法中可能因车辆类型特殊性而有所从严。不过就本题而言，主要关注的是普通小型客车的情况。

3. 特殊情况的考量：

   • 虽然上述规定明确了超速行驶的处罚标准，但在某些特殊情况下，如因送急诊病人去医院等紧急原因而超速，事后能提供有效证据的，有可能获得交警的谅解，从而减轻或免除处罚。但这种情况需要严格的证据支持，且并非普遍适用。
   • 另外，如果车上的车速表与实际速度存在误差，导致超速，驾驶员可以在收到罚单后进行申诉，但需提供相关证据来证明车速表的误差。

4. 法律建议：

   • 严格遵守交通规则：为了避免不必要的法律麻烦和经济损失，建议驾驶员严格遵守交通规则，按照规定速度行驶。超速行驶不仅会增加交通事故的风险，还可能导致严重的法律后果。
   • 及时处理罚单：若收到超速行驶的罚单，应在规定时间内去指定地点处理，或选择在网上处理，以免产生额外的滞纳金或法律后果。
   • 安全驾驶：超速行驶是严重的交通违法行为，不仅危及自身安全，也危及他人安全。请务必保持安全车速，确保行车安全。

计算公式总结：

• 超速比例计算公式：\((实际车速 - 限速) \div 限速 \times 100\%\)
• 本题超速比例计算：\((96 - 80) \div 80 \times 100\% = 20\%\)

综上所述，限速80公里/小时开到96公里/小时算超速20%，此行为违反了交通法规，并可能受到相应的法律处罚。因此，建议驾驶员在行驶过程中严格遵守限速规定，确保行车安全。如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。