在处理电动车与私家车相撞的事故时，确实需要遵循一系列严谨且有条理的步骤，以确保事故得到妥善处理，并依法维护双方的合法权益。以下是一份详细的处理指南：

一、确保安全与现场保护

1. 立即开启警示灯：事故发生后，双方应立即开启车辆的危险警示灯（双闪灯），以警示其他车辆。
2. 设置警示标志：在车辆后方适当距离处（城市道路至少50米，高速公路至少150米）放置三角警示牌，防止后续车辆再次发生事故。
3. 人员安全转移：若有人员受伤，应迅速将其转移到安全地带，避免二次伤害。同时，根据急救知识对伤者进行必要的初步救助，但切勿随意移动重伤者，以免加重伤势。
4. 保护现场：尽可能将车辆移至不阻碍交通的地方，若无法移动，则原地保护现场，等待交警到来。

二、紧急救援与报警

1. 拨打急救电话：如有人员受伤且伤势较重，应立即拨打120急救电话，确保伤者得到及时救治。
2. 报警处理：拨打110或122报警电话，准确清晰地告知警方事故发生的时间、地点、车辆情况、伤亡情况等。配合警方的后续调查和处理工作，如实陈述事故经过。

三、全面证据收集

1. 现场记录：使用手机或其他摄像设备全方位、多角度地拍摄事故现场，包括车辆位置、碰撞部位、刹车痕迹、道路状况及周围环境等。这些照片和视频将作为后续事故责任认定和赔偿的重要依据。
2. 信息记录：详细记录双方车牌号码、驾驶证号码、联系方式等信息，并收集目击证人的姓名和联系方式。这些信息有助于后续的事故调查和赔偿协商。

四、责任认定与异议处理

1. 交警勘查：交警到达现场后，会进行现场勘查、询问当事人和证人、调取相关证据，并依据交通法规出具交通事故责任认定书。这份认定书将明确双方的责任比例，是后续赔偿的重要依据。
2. 异议处理：如对责任认定结果有异议，可在收到认定书之日起三个工作日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。复核申请将重新审查事故责任认定，确保公正合理。

五、保险理赔流程

1. 通知保险公司：事故责任明确后，双方应及时向各自的保险公司报案，并提供事故相关信息。保险公司将根据事故责任和保险条款进行理赔。
2. 提交材料：根据保险公司要求准备并提交理赔材料，如交通事故责任认定书、车辆维修发票、医疗费用清单等。这些材料将作为保险公司审核理赔的依据。
3. 理赔协商：保险公司会对理赔材料进行审核，并与双方就赔偿金额、方式等进行协商。如协商存在争议，可通过法律途径解决。

六、赔偿调解与诉讼

1. 赔偿调解：双方可就赔偿问题进行协商，达成一致后可请求交警部门进行调解，签订赔偿协议并履行。调解是一种快速、有效的解决赔偿争议的方式。
2. 提起诉讼：如协商不成，任何一方均可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，要求对方及其保险公司承担相应赔偿责任。在诉讼过程中，需提供充分证据支持自己的主张，如事故现场照片、视频、证人证言、交通事故责任认定书等。

七、注意事项

1. 保持冷静：在处理过程中要保持冷静和理智，尊重法律和事实，不要情绪化地处理问题。
2. 专业咨询：如有任何疑问或困难，建议及时咨询专业律师或相关机构以获取帮助和指导。专业律师将能够提供更具体、更专业的法律建议。
3. 避免私了：不要擅自与对方达成不合理的协议，以免损害自身权益。私了往往无法确保赔偿的公正性和合理性，且可能留下后续纠纷。

综上所述，电动车与私家车相撞事故的处理涉及多个环节和法律知识点。双方应遵循上述步骤，确保事故得到妥善处理，并依法维护自身合法权益。