如果对电动车相撞的责任认定书不服并想要上诉（在行政诉讼中称为“起诉”，因为责任认定书属于行政行为，对其不服是向法院提起行政诉讼而非民事上诉），以下是具体的流程：
一、明确起诉期限
- 一般期限：根据《中华人民共和国行政诉讼法》第四十六条规定，公民、法人或者其他组织直接向人民法院提起诉讼的，应当自知道或者应当知道作出行政行为之日起六个月内提出。法律另有规定的除外。所以，从收到责任认定书之日起，原则上要在六个月内向法院起诉。
- 特殊情况：如果因不可抗力或者其他不属于自身的原因耽误了起诉期限，被耽误的时间不计算在起诉期限内。例如，因突发重大疾病住院治疗无法行使起诉权利等，但需要在障碍消除后十日内，向法院申请延长起诉期限，并提供相应证明材料。
二、准备起诉材料
- 起诉状
- 原告信息：写明原告的姓名、性别、年龄、民族、职业、工作单位、住所、联系方式等基本信息。如果是法人或者其他组织，需写明名称、住所和法定代表人或者主要负责人的姓名、职务、联系方式。
- 被告信息：明确作出责任认定书的交警部门名称、住所等信息。
- 诉讼请求：清晰阐述希望法院作出的判决内容，例如请求法院撤销原责任认定书，重新作出责任认定等。
- 事实与理由：详细说明交通事故发生的经过、责任认定书认定责任不合理的地方以及支持自己观点的法律依据等。要逻辑清晰、证据充分，将事故发生的时间、地点、双方行驶路线、碰撞情况等细节描述清楚。
- 证据和证据来源：列出支持自己诉讼请求的证据，如现场照片、证人证言、监控视频等，并说明证据的来源。
- 证据材料
- 责任认定书原件及复印件：这是起诉的核心证据，用于证明交警部门已经作出了责任认定这一行政行为。
- 交通事故现场证据：包括现场照片、录像等，能够直观反映事故发生时的现场情况，如车辆位置、碰撞痕迹、道路状况等，有助于法院了解事故全貌。
- 证人证言：如果有目击证人，可以提供证人的联系方式及证人证言，证人最好能够出庭作证，以增强证据的证明力。
- 其他相关证据：如车辆行驶记录仪视频、医院的诊断证明、医疗费发票等，这些证据可以辅助证明事故造成的损害后果以及与事故的关联性。
三、确定管辖法院
根据《中华人民共和国行政诉讼法》第十八条规定，行政案件由最初作出行政行为的行政机关所在地人民法院管辖。所以，一般应向作出责任认定书的交警部门所在地基层人民法院提起行政诉讼。
四、提交起诉材料
- 现场提交：原告可以亲自到法院立案庭提交起诉状和相关证据材料。工作人员会对材料进行初步审查，如果材料齐全、符合立案条件，会予以受理，并出具受理通知书；如果材料不齐全，会一次性告知需要补正的内容。
- 邮寄提交：原告也可以通过邮寄的方式将起诉材料寄给法院立案庭。建议在邮寄时使用邮政EMS，并在信封上注明“行政诉讼立案材料”字样，同时保留好邮寄凭证，以便查询邮件送达情况。
五、参加庭审
- 庭前准备：在收到法院的开庭传票后，要按照传票上规定的时间、地点参加庭审。在庭前，要再次熟悉起诉状内容和证据材料，准备好可能被询问的问题的答案，也可以提前撰写代理词（如果自己出庭，可视为陈述意见）等。
- 庭审过程：庭审一般包括法庭调查、法庭辩论、最后陈述等环节。在法庭调查阶段，要如实陈述事故经过，出示证据并进行说明；在法庭辩论阶段，要围绕争议焦点，如责任认定是否合理等，发表自己的观点和意见，反驳对方的观点；最后陈述阶段，简要总结自己的诉讼请求和主要观点。
六、等待判决结果
庭审结束后，法院会依法作出判决。如果对判决结果不服，可以在判决书送达之日起十五日内向上一级人民法院提起上诉。
在整个流程中，每个环节都可能涉及到复杂的法律问题和程序要求，如果你在操作过程中遇到任何疑问，都可以直接向我咨询。