在电动车横穿马路发生事故时，责任认定需根据双方当事人的行为对事故发生所起的作用以及各自的过错程度来确定，以下分情况说明：
电动车一方可能负主要或全部责任的情况
- 违规横穿：若电动车骑行者在未确保安全的情况下突然横穿马路，特别是当事发路段设有斑马线、人行横道或过街设施而骑行者未按规定使用时，或者存在闯红灯、逆行等严重违反交通规则的行为，而机动车一方正常行驶且没有超速、酒驾等违法行为，那么电动车骑行者很可能需要承担主要甚至全部责任。例如，电动车骑行者无视红灯，直接横穿马路，与正常行驶的机动车相撞，此时电动车骑行者应负主要或全部责任。
- 未观察路况：电动车骑行者在横穿马路时，未对周围交通状况进行充分观察，盲目横穿，导致事故发生，也将承担相应责任。
双方均可能承担责任的情况
- 双方均有过错：如果电动车骑行者横穿马路虽有过错，但机动车一方也存在如超速行驶、开车时接打电话、未及时采取制动措施等违法行为，那么双方都应承担相应的责任。具体责任的划分会根据双方过错的严重程度来判定，可能是主次责任（机动车主责、电动车次责；或电动车主责、机动车次责），也可能是同等责任。例如，电动车骑行者未走斑马线横穿马路，而机动车存在轻微超速，双方可能被认定为同等责任。
机动车一方可能负主要或全部责任的情况
- 严重违法：尽管电动车骑行者横穿马路是违规行为，但如果机动车一方存在更为严重的违法行为，如酒驾、毒驾、严重超速等，并且这些违法行为对事故的发生起到了决定性作用，那么机动车一方将可能需要承担主要甚至全部责任。例如，机动车严重超速行驶，与横穿马路的电动车相撞，导致电动车骑行者重伤或死亡，此时机动车一方应负主要或全部责任。
- 未避让：当机动车驾驶人发现电动车横穿马路时，应采取合理的避让措施，如减速、停车等。若有条件避让却未采取相应措施，导致事故发生，机动车一方可能需承担一定责任。
责任认定的法律后果与赔偿
- 责任认定的结果对于后续的赔偿事宜至关重要。在确定赔偿金额和方式时，除了考虑交强险和商业险的相关规定外，还需根据责任划分的具体情况来决定。即使电动车一方承担主要或全部责任，机动车一方基于交强险的无责赔偿条款，也可能需要在一定范围内进行赔偿。
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照责任划分原则进行赔偿。
建议与后续处理
- 保持冷静并报警：事故发生后，双方应保持冷静，及时报警并等待交警到场处理。
- 等待交通事故认定书：交警会根据现场勘查、当事人陈述、证人证言等证据出具交通事故认定书，明确双方的责任比例。
- 根据认定书处理赔偿：双方应根据认定书来确定赔偿责任和后续处理事宜。如有争议，可申请交警部门调解或通过法律途径解决。
法律依据
- 《道路交通事故处理程序规定》第六十条：公安机关交通管理部门应当根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
- （一）因一方当事人的过错导致道路交通事故的，承担全部责任；
- （二）因两方或者两方以上当事人的过错发生道路交通事故的，根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任；
- （三）各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，各方均无责任。一方当事人故意造成道路交通事故的，他方无责任。
在处理此类事故时，应严格遵循相关法律法规和程序规定，确保责任划分的公正性和准确性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。