在电动车从左侧超车发生撞车事故时，责任划分需根据具体情况来确定，但一般来说，如果左侧超车行为违反了交通规则或者未尽到安全注意义务，超车方很可能需要承担主要或全部责任。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、交通规则角度
超车规定：根据交通法规，超车应当从被超车辆的右侧进行，这是为了保障行车安全，减少交通事故的发生。如果电动车从左侧超车，这本身就违反了交通规则。
责任划分：在违反交通规则的情况下发生事故，违反规则的一方通常需要承担更大的责任。因此，如果电动车从左侧超车并导致撞车，超车方很可能需要承担主要或全部责任。
二、安全注意义务角度
超车时的安全义务：无论从哪一侧超车，驾驶员都有义务确保超车过程中的安全。这包括观察前方路况、判断被超车辆的速度和行驶轨迹、保持足够的安全距离等。
责任划分：如果电动车在左侧超车时未尽到这些安全注意义务，导致撞车事故发生，那么超车方同样需要承担相应的责任。这种责任可能根据具体情况而有所不同，但通常至少会承担部分责任。
三、具体案例分析
如果被超车辆无过错：如果被超车辆在正常行驶过程中，没有违反交通规则或未尽到安全注意义务，而电动车从左侧超车并导致撞车，那么超车方很可能需要承担全部责任。
如果被超车辆有过错：如果被超车辆也存在某种过错，如突然变道、未保持安全车速等，那么责任划分可能会更加复杂。在这种情况下，需要根据双方的具体过错程度来划分责任。
四、法律建议
保留证据：在发生事故后，应尽快保留相关证据，如现场照片、视频、证人证言等。这些证据将有助于后续的责任划分和赔偿处理。
及时报警：无论事故大小，都应及时报警并等待交警到来。交警将根据现场情况和相关证据来划分责任，并出具事故责任认定书。
咨询专业律师：如果对责任划分或赔偿处理有疑问或争议，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和帮助。
总结来说，电动车从左侧超车发生撞车事故时，责任划分需根据具体情况来确定。但无论如何，超车方都应遵守交通规则并尽到安全注意义务，以减少交通事故的发生。如果发生事故，应及时保留证据、报警并咨询专业律师以获取帮助。如果你有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。