电动车不小心上高架，确实存在被拍照罚款的可能性。具体分析如下：

1. 交通法规的明确规定：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关地方性法规，电动车通常被归类为非机动车。非机动车在道路行驶时，需遵守特定的通行规定，包括但不限于行驶路线、速度限制等。高架道路一般设计为机动车快速通行通道，非机动车（包括电动车）通常被禁止驶入。

2. 违法行为的认定与处罚：

   • 若电动车违反规定驶入高架道路，这一行为很可能被交通监控设备（如摄像头）捕捉并记录。交通管理部门在审核监控记录后，若确认存在违法行为，将依法对电动车驾驶人进行处罚。处罚措施可能包括罚款、扣分（如电动车与驾驶证关联时）或暂扣车辆等，具体依据地方性法规而定。

3. 实际执法中的考量因素：

   • 实际执法中，交通管理部门会综合考虑多种因素，如违法行为的性质、情节、后果以及驾驶人的态度等。若驾驶人能够主动承认错误、配合执法，且未造成严重后果，交通管理部门可能会酌情减轻处罚。然而，这并不意味着违法行为可以被忽视或逃避处罚。

4. 建议与预防措施：

   • 为避免不必要的法律风险和安全隐患，电动车驾驶人应严格遵守交通法规，了解并熟悉当地的道路通行规定。在出行前，应规划好路线，避免误入高架道路等禁止非机动车通行的区域。若不慎驶入，应立即寻找最近的出口驶离，并主动向交通管理部门说明情况，以减轻可能的处罚。

总结来说，电动车不小心上高架确实存在被拍照罚款的风险。为避免此类情况发生，建议电动车驾驶人加强交通法规学习，提高安全意识，确保出行安全。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。