结论前置：签订劳务合同的情况下，劳动者在离职时同样有权要求用人单位开具离职证明。这一权利并不因签订的是劳务合同而非劳动合同而受到影响，关键在于是否存在实际的劳动关系。
一、法律背景与依据
劳动关系的认定：
- 无论是签订劳动合同还是劳务合同，只要劳动者实际为用人单位提供了劳动，并接受了用人单位的管理，且用人单位支付了劳动报酬，就视为建立了劳动关系（或事实劳动关系）。这种关系的存在是要求开具离职证明的基础。
用人单位的法定义务：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，必须出具解除或终止劳动合同的证明。这一规定并未将合同类型（劳动合同或劳务合同）作为前提条件，因此，无论签订何种合同，用人单位都负有开具离职证明的法律义务。
二、实践操作与建议
确认劳动关系：
- 如果签订的是劳务合同，但实际存在劳动关系，劳动者应收集相关证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录、同事证言等，以证明与用人单位之间的实际用工行为。这些证据将有助于在要求开具离职证明时，确认劳动关系的存在。
主动要求开具离职证明：
- 劳动者在离职时，应主动向用人单位提出开具离职证明的要求。可以明确告知用人单位，根据法律规定，其有义务出具离职证明，并提醒用人单位遵守法律规定以避免法律风险。
沟通协商与法律途径：
- 如果用人单位拒绝开具离职证明，劳动者首先应尝试与用人单位进行友好协商，说明开具离职证明的合理性和必要性。
- 若协商无果，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉，并提供能证明劳动关系的材料。劳动监察部门将进行调查，并可能责令用人单位开具离职证明。
- 若劳动监察部门的处理未能满足诉求，劳动者还可以进一步向劳动争议仲裁委员会提起仲裁申请，通过法律途径来维护自己的合法权益。
三、特殊情况与注意事项
劳务合同与劳动合同的区别：
- 虽然劳务合同和劳动合同在法律性质上有所不同，但在要求开具离职证明这一权利上，两者并无本质区别。关键在于是否存在实际的劳动关系。
离职证明的内容与重要性：
- 离职证明应明确记载劳动者的入职时间、离职时间、工作岗位及离职原因等关键信息。这些信息对于劳动者后续求职、办理社保转移等事项具有重要作用。
- 劳动者在收到离职证明后，应仔细核对信息是否准确完整，如有错误或遗漏，应及时向用人单位提出更正或补充。
作为许贵淳律师，我建议你在遇到此类问题时，首先确认与用人单位之间的实际劳动关系，并主动要求用人单位开具离职证明。如果用人单位拒绝或拖延开具，你可以通过法律途径来维护自己的合法权益。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。