结论：要起诉“小三”，关键在于收集能够证明配偶与“小三”存在不正当关系以及配偶向“小三”赠与财物的证据。这些证据需要真实、合法、有效，并能够形成完整的证据链。以下是从不同角度为你详细分析的所需证据及注意事项：
一、证明配偶与“小三”存在不正当关系的证据
亲密照片、视频：
- 这些影像资料应清晰显示两人的面部特征及亲密行为，如拥抱、亲吻等。
- 证据来源必须合法，不能通过非法手段获取，如偷拍、偷录等侵犯他人隐私的行为。
聊天记录、通话记录：
- 包括微信、短信、QQ等聊天记录，内容应包含暧昧、露骨的对话或约会安排。
- 通话记录可通过运营商的通话详单来证明双方的频繁联系，尤其是特殊时间段的通话。
- 聊天记录应保留原始载体，如手机、电脑等，以确保证据的真实性和完整性。
证人证言：
- 邻居、朋友、同事等知晓情况的人提供的证言，需清晰陈述所见所闻的具体事实。
- 证人最好能出庭作证，以增强证言的可信度。
其他电子数据：
- 如社交媒体互动记录、手机定位数据等，这些也能揭示配偶与“小三”之间的联系和行踪。
二、证明配偶向“小三”赠与财物的证据
转账记录：
- 银行转账明细、微信或支付宝等电子支付平台的转账记录，需明确转账时间、金额及双方账号信息。
- 转账记录是证明赠与行为的直接证据，应保留完整且清晰的记录。
购物记录：
- 购买合同、付款凭证、发票等，若购买物品为房产、车辆、奢侈品等贵重物品，且有小三的名字及配偶的出资证明。
- 这些记录能有力证明配偶向“小三”进行了赠与行为。
视听资料：
- 包含配偶提及给“小三”购买物品、给予金钱等内容的录音或视频。
- 同样需确保取得方式合法合规，不侵犯他人隐私。
三、其他相关证据及注意事项
书证：
- 如包含暧昧言语、约会计划或表明双方关系的书面材料，也是有力的证据之一。
物证：
- 如“小三”与你配偶共同购买的物品或配偶赠送给“小三”的礼物，可作为物证使用。
注意事项：
- 合法合规：所有证据的收集必须合法合规，不能侵犯他人的合法权益，如隐私权、名誉权等。
- 证据充分性：证据越充分，起诉的成功率越高。因此，应尽可能收集多方面的证据，形成完整的证据链。
- 综合考量：起诉“小三”可能无法直接获得赔偿，且可能涉及复杂的法律关系和情感纠葛。因此，在决定起诉前，应综合考量案件情况和法律规定，评估起诉的必要性和可行性。
四、起诉所需材料和手续
- 起诉状：明确诉讼请求，详细陈述事情经过和理由。
- 身份证明：提供原告的身份证明，如身份证。
- 证据材料：整理并提交上述收集到的所有证据。
- 诉讼费用：按法院要求缴纳诉讼费。
举例说明：假设你发现配偶与“小三”存在不正当关系，并擅自将夫妻共同财产赠与了“小三”。你可以收集配偶与“小三”的亲密照片、聊天记录、转账记录等证据，并撰写起诉状，明确要求“小三”返还赠与的财产。在提交起诉状时，需附上相关证据材料，并按照法院要求缴纳诉讼费。
最后建议：在处理这类敏感问题时，保持冷静和理性至关重要。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议和指导。