您好，关于离职证明的开具时间，根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即劳动合同关系结束的那一刻，就出具解除或者终止劳动合同的证明，这个证明就是我们通常所说的“离职证明”。

具体来说，无论是因为合同到期、双方协商一致解除合同，还是因为其他原因导致劳动合同终止，用人单位都有义务在合同终止的同时为劳动者开具离职证明。如果劳动者已经离开单位，用人单位可以通过书面通知的方式，告知劳动者前来领取离职证明。

此外，我想强调的是，离职证明对于劳动者来说非常重要。它不仅是劳动者进行失业登记的必备条件，还关系到劳动者工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假和医疗期的确定等多个方面。没有离职证明，劳动者在求职时可能会遇到新用人单位的顾虑，影响求职成功率。

如果用人单位在劳动合同终止后没有按时开具离职证明，劳动者有权向劳动行政部门投诉，要求用人单位改正。如果因为用人单位未出具离职证明给劳动者造成损害，用人单位还需要承担相应的赔偿责任。

因此，我建议您在劳动合同终止时，及时与用人单位沟通，要求其开具离职证明。如果遇到用人单位拒绝开具的情况，您可以向当地的劳动保障维权部门进行投诉，依法维护自己的合法权益。希望这些信息能对您有所帮助。