可以同时主张主债务和股东出资加速到期，但需满足特定条件，且二者在法律适用和程序上存在一定关联与区别。以下从不同角度详细分析：

一、法律基础与适用条件

1. 主债务的主张
   主债务是债权人与债务人之间基于合同或其他法律关系产生的核心义务。债权人主张主债务时，需证明债务存在、债务人未履行义务（如未还款、未交货等），且无合法抗辩事由（如诉讼时效届满、债务已清偿等）。这是债权实现的基础，通常无需额外条件。

2. 股东出资加速到期的适用
   根据《公司法》及相关司法解释，股东出资加速到期需满足以下条件之一：

   • 公司破产或解散：公司进入破产程序或解散清算时，股东未届出资期限的认缴出资应加速到期，用于清偿债务（《企业破产法》第35条、《公司法司法解释二》第22条）。
     
   • 公司具备破产原因但不申请破产：若公司已具备破产原因（如不能清偿到期债务且资产不足以清偿全部债务），但未申请破产，债权人可请求未届出资期限的股东在未出资范围内承担补充赔偿责任（《九民纪要》第6条）。
     
   • 恶意延长出资期限：股东通过修改公司章程恶意延长出资期限以逃避债务的，债权人可主张加速到期（《公司法司法解释三》第12条）。

二、同时主张的可行性

1. 程序上的关联性
   若债权人同时起诉公司和股东，可在同一诉讼中主张主债务（公司承担）和股东出资加速到期（股东在未出资范围内补充赔偿）。法院会先审查主债务是否成立，再判断股东出资是否需加速到期。若主债务成立且股东符合加速到期条件，法院可能支持二者同时主张。

2. 实体上的互补性
   主债务是公司对债权人的直接义务，而股东出资加速到期是股东对公司的资本充实义务。当公司财产不足以清偿债务时，股东的出资义务转化为对债权人的直接责任。二者不冲突，反而构成债权实现的双重保障。

三、实务中的注意事项

1. 证据要求

   • 主张主债务：需提供合同、对账单、催款记录等证据。
     
   • 主张股东出资加速到期：需证明公司具备破产原因（如审计报告、执行裁定书）或股东恶意延长出资期限（如章程修改记录）。

2. 诉讼策略

   • 若公司仍有偿付能力，可优先主张主债务，避免直接涉及股东责任。
     
   • 若公司已无财产可供执行，应同时起诉股东，利用出资加速到期制度突破认缴期限限制。

3. 风险防范

   • 股东可能以“未届出资期限”或“公司财产独立”抗辩，需提前调查股东出资情况及公司财产状况。
     
   • 若公司已进入破产程序，需通过破产管理人申报债权，而非单独起诉股东。

四、典型案例参考

• 案例1：A公司欠B公司货款100万元，股东C认缴出资50万元未到期。A公司无力清偿债务且明显缺乏清偿能力，B公司同时起诉A公司和C，法院判决A公司支付货款，C在50万元范围内承担补充赔偿责任。
  
• 案例2：D公司修改章程将股东E的出资期限延长10年以逃避债务，F公司作为债权人主张E的出资加速到期，法院支持。

总结：同时主张主债务和股东出资加速到期在法律上可行，但需严格满足股东出资加速到期的条件。实务中需结合公司财产状况、股东行为及证据情况制定诉讼策略。如有具体案件，可进一步提供细节，我会为您分析操作路径。