在非机动车于左转专用道直行与左转机动车相撞的情况下，责任划分需根据具体事故情形和交通法规综合判定，以下分情况说明：

1. 非机动车违规直行，机动车正常左转

   • 责任划分：非机动车通常承担主要责任或全部责任。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，转弯的机动车需让直行车辆先行。但此处的“直行车辆”应指在直行车道正常行驶的车辆。若非机动车在左转专用道直行，属于违规行为，未遵循交通标志、标线的指示，因此应承担相应责任。
   • 具体情形：例如，非机动车在左转信号灯亮起时，未按照指示左转，而是选择直行，与正常左转的机动车发生碰撞。此时，非机动车的违规行为是事故发生的主要原因。

2. 非机动车违规直行，机动车存在过错

   • 责任划分：根据双方过错程度划分主次责任。
   • 法律依据：同样依据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，但需结合《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，即机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
   • 具体情形：例如，非机动车在左转专用道直行，而机动车在左转时未注意观察路况、未保持安全车速或存在其他违法行为（如酒驾、分心驾驶等），导致与非机动车发生碰撞。此时，非机动车的违规行为与机动车的过错行为共同导致了事故的发生，因此需根据双方过错程度划分责任。

3. 特殊情况下的责任划分

   • 交通信号灯故障：如果事故发生在交通信号灯故障的路口，双方均无法准确判断交通信号，此时责任划分需根据现场情况和证据综合判定。例如，如果非机动车在左转专用道直行时，因信号灯故障而误判为可以直行，而机动车也因信号灯故障而未注意避让，导致碰撞发生，此时双方可能均有一定责任。
   • 视线受阻：如果非机动车或机动车因建筑物、树木等遮挡物而无法观察到对方车辆，且已采取合理避让措施，但仍发生碰撞，此时责任可能减轻或免除。但需注意，驾驶员仍有义务保持合理车速和车距，注意观察路况并采取必要避险措施。

责任认定流程与注意事项：

• 责任认定流程：公安机关交通管理部门应根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。交通事故认定书应在勘查现场之日起10日内制作完成；对需要进行检验、鉴定的，应在检验、鉴定结果确定之日起5日内制作完成。
• 注意事项：
  • 事故发生后，建议及时报警并等待交警到达现场进行责任认定和处理。
  • 保留相关证据至关重要，如事故现场照片、监控视频、行车记录仪记录等，以便后续处理。
  • 如果对责任认定不服，可在规定时间内申请复核，以确保责任划分的公正性和准确性。

建议：在处理此类交通事故时，应首先确保人员安全，及时报警并等待交警处理。同时，保留好相关证据，以便后续的责任认定和赔偿处理。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。