在直行电动车与左转自行车相撞的事故中，责任划分需综合考虑多个因素，以下是我从不同角度为你进行的分析：

1. 一般情况下的责任划分

   • 转弯让直行原则：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》及相关交通规则，转弯车辆应让直行车辆先行。因此，如果左转自行车未按规定让行，或在未确保安全的情况下转弯，导致直行电动车无法正常通行而发生事故，左转自行车通常应承担主要或全部责任。
   • 直行电动车的义务：虽然直行电动车享有优先通行权，但也有观察路况、合理避让的义务。如果直行电动车存在超速、未保持安全车距或未采取合理避让措施等过错，也可能因自身过错分担部分责任。

2. 特殊情况下的责任划分

   • 双方均有过错：如果左转自行车和直行电动车都存在违反交通规则的行为，如闯红灯、未保持安全车距等，那么应根据各自的过错程度承担相应的责任。过错程度较大的一方承担主要责任，过错程度较小的一方承担次要责任。例如，如果左转自行车未注意观察路况，同时直行电动车也存在车速过快的情况，那么双方可能各承担一定比例的责任。
   • 无法确定过错程度：若通过调查仍无法确定双方的过错程度，可能会根据公平原则，由双方分担损失。但这种情况较为少见，通常会尽量通过调查监控、询问目击者等方式确定责任。

3. 法律依据

   • 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条规定：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。虽然该法条直接针对的是机动车，但其中的过错责任原则同样适用于非机动车之间的交通事故责任划分。
   • 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第六十八条规定：非机动车通过有交通信号灯控制的交叉路口，转弯的非机动车让直行的车辆、行人优先通行。这为判断左转自行车是否妨碍直行电动车提供了明确的法律依据。

4. 处理建议

   • 发生交通事故后，双方应立即报警并保护现场，以便交警部门进行责任认定。在等待交警到来的过程中，可以尝试记录事故现场的情况，包括拍照、录像等，以便后续处理。
   • 对交警部门出具的事故认定书持有异议时，可以在认定书送达之日起的七日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。复核申请应详细说明异议的理由和依据，并提供相关证据。

总结：直行电动车与左转自行车相撞的责任划分需综合考虑交通规则、双方行为及过错程度等多个因素。在处理此类事故时，应遵循法律法规，确保责任划分的公正性和合理性。如果你对此类事故责任划分还有疑问，或者需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。