担保人与债权人签订的还款调解书，在符合法定条件的情况下是有效的。以下从不同角度为你详细分析：

调解书有效的法定条件

1. 双方自愿：担保人与债权人签订还款调解书，必须是基于双方自愿的原则。这意味着双方都没有受到欺诈、胁迫或者乘人之危等不正当手段的影响，而是基于平等、自愿的基础上达成的协议。
2. 内容合法：调解书的内容必须合法，不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得违背公序良俗。例如，调解书中约定的还款金额、还款期限、利息等条款，都应当符合相关法律法规的规定。
3. 不损害他人利益：调解书的签订不得损害国家、集体或者第三人的利益。如果调解书的签订导致担保人或债权人的其他债权人利益受损，那么该调解书可能因损害他人利益而无效。

调解书有效的法律后果

1. 具有法律约束力：一旦调解书生效，它就对担保人和债权人具有法律约束力。双方必须按照调解书的约定履行各自的义务，否则将承担相应的法律责任。
2. 可强制执行：如果担保人未按照调解书的约定履行还款义务，债权人可以向人民法院申请强制执行。人民法院将依法对担保人的财产进行查封、扣押、冻结等措施，以保障债权人的合法权益。

特殊情况下的调解书效力

1. 涉及主债务无效的情况：如果主债务（即被担保的债务）本身无效，那么担保人签订的还款调解书也可能因主债务无效而无效。例如，如果主债务是因欺诈、胁迫等手段订立的，那么担保人无需承担还款责任。
2. 担保人不知情或存在重大误解的情况：如果担保人在签订还款调解书时，对主债务的情况不知情或者存在重大误解，那么担保人可以在知道或者应当知道撤销事由之日起一定期限内（通常为一年），向人民法院或者仲裁机构申请撤销该调解书。

实际操作中的建议

1. 仔细审查调解书内容：在签订还款调解书之前，担保人应当仔细审查调解书的内容，确保所有条款都符合自己的意愿和法律法规的规定。
2. 咨询专业律师：如果担保人对调解书的内容或者法律效力存在疑问，建议咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况为担保人提供法律建议和帮助。
3. 保留相关证据：在签订和履行还款调解书的过程中，担保人应当保留好相关证据，如调解书的原件、履行还款义务的凭证等。这些证据在将来可能发生的纠纷中具有重要的证明作用。

总结来说，担保人与债权人签订的还款调解书在符合法定条件的情况下是有效的，并且具有法律约束力和可强制执行性。然而，在特殊情况下（如主债务无效、担保人不知情或存在重大误解等），调解书的效力可能受到影响。因此，在签订和履行还款调解书的过程中，担保人应当谨慎行事，并咨询专业律师的意见。如果你有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。