当危险品驾驶员发生事故时，其处罚及后续处理流程是一个涉及多个方面的复杂问题。以下我将从事故发生后的即时处理、法律责任与处罚、以及后续处理工作三个方面，为您详细阐述：
一、事故发生后的即时处理
立即停车与警示：
- 驾驶员应第一时间将车辆安全停下，尽量转移至远离人群、水源、火源及重要公共设施的空旷地带，以减少事故可能造成的危害。
- 在车辆后方适当距离（普通道路50-100米，高速公路150米以外）设置明显的警示标志，如三角警示牌，提醒过往车辆注意避让。
紧急疏散与救援：
- 根据危险品的性质和风向，迅速组织现场人员向上风向或安全区域撤离，并清点人数确保无遗漏。
- 如有受伤人员，应立即拨打120请求医疗救援，确保受伤人员得到及时救治。
报告事故与应急措施：
- 向单位负责人报告事故情况，包括时间、地点、危险品种类和数量等关键信息。
- 同时拨打110报警电话、119消防电话和120急救电话，向相关部门报告事故信息，请求支援。
- 根据危险品的性质，采取相应的应急措施，如对于易燃易爆危险品泄漏，应严禁一切火源，关闭发动机和电气系统；发生火灾时，使用适当的灭火器材进行灭火；有毒有害危险品泄漏时，采取措施防止扩散，并使用相应的中和剂、吸附剂处理。
二、法律责任与处罚
行政处罚：
- 根据事故的严重程度和驾驶员的违规行为，交通管理部门可能会对驾驶员进行行政处罚，如罚款、吊销驾驶证等。
- 如果事故造成环境污染或公共设施损坏，驾驶员还可能面临环保部门或其他相关部门的处罚。
刑事责任：
- 如果事故造成严重后果，如人员伤亡或重大财产损失，驾驶员可能构成交通肇事罪或其他相关犯罪，需要承担刑事责任。
- 刑事责任的判定将依据事故的具体情况、驾驶员的过错程度以及相关法律法规进行。
三、后续处理工作
保险理赔：
- 驾驶员应及时向保险公司报案，提供相关资料以便进行保险理赔。
- 保险公司将根据保险合同的约定和事故的具体情况，对受损车辆和货物进行赔偿。
事故调查：
- 驾驶员应积极配合相关部门的事故调查工作，如实陈述事故经过和原因，提供相关证据和资料。
- 事故调查的目的是查明事故原因，分清责任，为后续的处理和整改提供依据。
车辆和货物处理：
- 对受损车辆进行维修或报废处理，确保符合安全运输要求。
- 对受损货物进行妥善处理，回收或无害化处理，以防止对环境造成进一步污染。
总结教训与整改：
- 事故处理结束后，运输企业应组织相关人员对事故进行总结分析，找出原因和问题。
- 制定相应的整改措施，加强安全教育和培训，提高驾驶员和押运员的安全意识和应急处理能力，以防止类似事故的再次发生。
综上所述，危险品驾驶员发生事故时，不仅需要立即采取正确的应急措施，还需要承担相应的法律责任和接受后续处理工作。因此，驾驶员应严格遵守交通法规和安全运输规定，确保行车安全。