当危险品司机被查获存在违法行为时，其面临的处罚是依据具体情况而定的，可能涉及刑事责任或行政责任。以下是对此问题的详细解答：
一、可能涉及的刑事责任
危险驾驶罪：
- 若司机违反危险化学品安全管理规定运输危险化学品，危及公共安全，可能构成危险驾驶罪。
- 处罚：一般会处拘役，并处罚金。
危险物品肇事罪：
- 若因违反规定运输危险品导致发生重大事故，致人重伤、死亡或者使公私财产遭受重大损失的，构成危险物品肇事罪。
- 处罚：处三年以下有期徒刑或者拘役；后果特别严重的，处三年以上七年以下有期徒刑。
交通肇事罪（如适用）：
- 在运输危险品过程中，如果因违反交通运输管理法规发生重大事故，也可能构成交通肇事罪。
- 处罚依据事故严重程度和具体情节而定，可能包括有期徒刑、拘役等。
二、可能涉及的行政责任
行政处罚：
- 若未构成刑事犯罪，司机通常会面临行政处罚。
- 处罚措施包括：由交通运输主管部门责令改正，处5万元以上10万元以下的罚款；构成违反治安管理行为的，依法给予治安管理处罚（如依据《中华人民共和国治安管理处罚法》第三十条，可能处十日以上十五日以下拘留；情节较轻的，处五日以上十日以下拘留）。
对运输单位的处罚：
- 如果运输单位的车辆有上述违法行为，并且经处罚不改，对直接负责的主管人员也会处以罚款，通常是2000元以上5000元以下。
三、其他法律后果
- 违反《道路危险货物运输管理规定》的，还可能被责令停止运输经营，有违法所得的，没收违法所得，并处违法所得2倍以上10倍以下的罚款；没有违法所得或者违法所得不足2万元的，处3万元以上10万元以下的罚款。
四、总结与建议
运输危险品是一项高风险活动，必须严格遵守相关法律法规和安全管理规定。司机和运输单位应确保具备合法的运输资质和条件，采取有效措施保障运输安全。一旦违法，不仅可能面临严厉的处罚，还可能对公共安全造成严重威胁。因此，切不可触碰法律红线，应合法合规地进行危险品运输。