起诉离婚时，即使被告当庭同意离婚，双方通常也无法当场解除婚姻关系。以下是对此问题的详细分析：
一、法院审理离婚案件的法定流程
无论是适用简易程序还是普通程序，法院在审理离婚案件时都必须遵循法定的程序。这包括立案、调解（可选）、审理、判决或调解书制作与送达等阶段。即使被告表示同意离婚，并且对所有相关问题如子女抚养、财产分割等达成了一致意见，法院仍需对这些关键问题进行审查和确认。
简易程序：如果案件事实清晰、争议不大，且双方对离婚及相关事宜达成一致，法院可能会选择适用简易程序审理。在此情况下，庭审过程可能相对简化，但即便如此，法院也需要时间制作和送达民事调解书。调解书经双方当事人签收后，才具有法律效力，此时婚姻关系才算正式解除。由于制作和送达调解书需要一定时间，因此不可能当场完成。
普通程序：对于更复杂或争议较大的离婚案件，法院会适用普通程序审理。这意味着审理期限会更长，法院需要对证据进行详细审查，对事实进行认定，并依法作出判决或调解。如果是判决离婚，判决书送达后还有上诉期，只有在上诉期届满且双方均未上诉的情况下，判决书才生效，婚姻关系才解除。因此，在普通程序中，更不可能当场离婚。
二、当庭判离的特殊情况与条件
虽然通常情况下无法当场离婚，但在极少数情况下，如果案件非常简单，双方对所有问题均无争议，并且符合法律规定的简易程序适用条件，法院可能会在庭审过程中当场调解并制作调解书。然而，这需要满足以下条件：
双方同意离婚：这是当庭判离的前提条件。若被告不同意离婚，法院一般不会当庭作出判决，而是会安排时间再次开庭或进行调解。
协商一致：除了同意离婚外，双方还需就子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致。这意味着双方需要就这些问题达成书面协议，并提交给法庭。
符合法定情形：虽然双方同意离婚并协商一致是当庭判离的重要条件，但法院仍需审查是否符合法定离婚情形，如重婚、家庭暴力、因感情不和分居满二年等，以确保判决的合法性和公正性。
三、离婚调解书的法律效力
当双方在法院的调解下达成离婚协议时，法院会下发离婚调解书。这份调解书具有与判决书同等的法律效力，一旦双方签收，即表示双方同意按照调解书的内容处理子女抚养、财产分割等相关事宜，并解除婚姻关系。然而，调解书的制作和送达同样需要时间，并非当场就能完成。
四、建议与注意事项
准备充分：在提起离婚诉讼前，双方应就子女抚养、财产分割等关键问题达成一致意见，并准备好相关证据材料。这有助于加快法院的审理进程，提高当庭判离的可能性。
了解程序：双方应了解法院审理离婚案件的法定程序和要求，以便更好地配合法院的审理工作。这有助于减少不必要的误解和纠纷，确保案件的顺利进行。
寻求专业帮助：离婚诉讼涉及到当事人的身份关系和重大利益，建议双方在提起诉讼前咨询专业律师，了解相关法律规定和程序要求，并制定合适的诉讼策略。
总之，起诉离婚时即使被告当庭同意离婚，双方也需要按照法院的法定流程进行审理和调解，并最终通过签收离婚调解书或判决书来解除婚姻关系。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。