在机动车与非机动车相撞的事故中，非机动车次责与无责的主要区别在于责任划分和赔偿比例的不同。以下是对这一问题的详细分析：
一、责任划分原则
非机动车无过错（无责）：
- 若非机动车驾驶人、行人没有过错，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，由机动车一方承担全部赔偿责任。这体现了法律对弱势道路使用者的保护原则。
非机动车有过错（次责）：
- 若有证据证明非机动车驾驶人、行人存在过错，如闯红灯、违规横穿马路等，将根据其过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。在这种情况下，非机动车驾驶人可能需要承担部分责任，即次要责任。
二、具体责任情形与赔偿比例
非机动车无责情形：
- 机动车违反交通信号灯、标志标线等规定，与非机动车发生碰撞，且非机动车无过错时，机动车承担全部责任。
- 机动车超速、酒驾、毒驾等违法行为导致与非机动车相撞，非机动车无过错的，机动车同样承担全部责任。
- 在这些情况下，非机动车驾驶人无需承担任何赔偿责任，所有损失由机动车一方承担。
非机动车次责情形：
- 非机动车闯红灯或违规横穿马路时与机动车发生碰撞，若机动车也存在一定过错（如未保持安全车速），则可能判定为机动车主责、非机动车次责。
- 在这种情况下，非机动车驾驶人需要根据其过错程度承担一定比例的赔偿责任。具体比例可能因地区和具体案情而异，但通常非机动车的赔偿责任会低于机动车。例如，在某些地区，非机动车次责可能意味着承担20%-30%的赔偿责任，而机动车则承担剩余的70%-80%。
三、责任认定的依据与程序
- 公安机关交通管理部门将根据交通事故现场勘验、检查、调查情况以及相关检验、鉴定结论，及时制作并送达交通事故认定书。该认定书将载明交通事故的基本事实、成因和当事人的责任，是后续民事赔偿、行政处罚甚至刑事处理的重要依据。
- 当事人对认定书有异议时，可在规定时间内向上一级公安机关提出书面复核申请。
四、法律建议
对于非机动车驾驶人：
- 在行驶过程中务必遵守交通规则，尊重路权原则，确保自身安全。
- 若发生事故，应积极配合交警部门的调查工作，提供真实、准确的证言和证据。
- 根据责任认定结果，合理主张自己的权益，要求责任方进行赔偿。
对于机动车驾驶人：
- 同样需要遵守交通规则，保持安全车速，注意观察路况，避免与非机动车发生碰撞。
- 若发生事故，应立即停车保护现场，抢救受伤人员，并迅速报告交警部门。
- 根据责任认定结果，承担相应的赔偿责任，并积极与受害方协商赔偿事宜。
总结：机动车与非机动车相撞时，非机动车次责与无责的主要区别在于责任划分和赔偿比例的不同。在实际操作中，应严格遵循相关法律法规和交警部门的认定结果。对于事故双方而言，了解这些责任划分原则有助于更好地维护自身权益，并在事故发生后采取正确的应对措施。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。