债的加入和代为履行在构成要件上的区别主要体现在以下几个方面：

1. 主体与意思表示：

   • 债的加入：需要第三人明确作出意思表示，愿意与原债务人共同承担债务。这种表示可以是书面的，也可以是口头的，但必须清晰无误地传达出第三人愿意成为新债务人的意图。第三人加入后，与原债务人共同对债权人承担责任，这种责任可以是连带责任，也可以是按份责任，具体取决于当事人的约定或法律规定。
   • 代为履行：则不要求第三人明确表示愿意成为债务人，第三人只是基于某种原因（如委托、无因管理等）代替债务人履行合同义务。第三人并非合同的当事人，其代为履行行为并不导致合同权利义务的转移。

2. 债务关系的变化：

   • 债的加入：原债务人并没有脱离债的关系，第三人加入后，形成了新的债务关系，即第三人与原债务人共同作为债务人，对债权人承担债务。
   • 代为履行：原债务关系并未发生变化，第三人只是作为履行辅助人，代替债务人履行合同义务。第三人的履行行为并不改变原债务关系的主体和内容。

3. 法律效果与责任承担：

   • 债的加入：第三人成为新的债务人后，如果第三人不履行债务或履行不符合约定，债权人可以要求第三人承担违约责任。在连带责任的情况下，债权人可以向任一债务人主张全部债权；在按份责任的情况下，债权人只能按照约定的份额向各债务人主张债权。
   • 代为履行：第三人代替债务人履行合同义务后，并不因此成为合同的当事人。如果第三人的履行不符合合同约定，债权人只能向原债务人主张权利，而不能直接向第三人主张权利。原债务人仍需对合同的履行承担责任，除非第三人的履行得到了债权人的明确认可且免除了原债务人的责任。

举例说明：

假设甲欠乙10万元，丙表示愿意和甲一起偿还这笔债务。

• 如果丙的行为构成债的加入，那么乙既可以向甲主张债权，也可以向丙主张债权，甚至可以同时向甲和丙主张债权。因为丙已经成为了新的债务人，与甲共同对乙承担责任。
• 如果丙的行为只是代为履行，比如甲委托丙将10万元交给乙，那么丙只是甲的履行辅助人。乙不能直接向丙主张债权，如果丙未交付或交付不符合约定，乙只能向甲主张权利。因为丙并未成为合同的当事人，其代为履行行为并不改变原债务关系的主体和内容。

综上所述，债的加入和代为履行在构成要件上的区别主要体现在主体与意思表示、债务关系的变化以及法律效果与责任承担等方面。希望这些解释和例子能帮助你更好地理解这两个法律概念的区别。如果你有任何其他法律问题，可以直接向我咨询。