针对您多付了材料款已经4年的情况，处理方式会因具体情境和涉及的对象（如税务机关、供应商或其他收款方）而有所不同。以下是一些一般性的建议，希望能帮助您解决问题：
一、如果涉及税务机关多收税款
虽然您提到的是“材料款”，但若其中包含误缴的税款，且符合《中华人民共和国税收征收管理法》第五十一条的规定，即“纳税人自结算缴纳税款之日起三年内发现多缴税款的，可以向税务机关要求退还多缴的税款并加算银行同期存款利息”，那么理论上您应在发现多缴税款后的三年内提出退税申请。不过，由于您的情况已经超过了三年，这可能会构成一定的障碍。但您仍可以尝试与税务机关沟通，说明情况，看是否能获得特殊处理或部分退款。
二、如果涉及供应商或其他收款方多收款项
沟通协商：
- 首先，您应尽快与供应商或其他收款方取得联系，说明您多付了款项的情况，并提供相关证据（如付款记录、合同、发票等）。
- 要求对方核实情况，并协商退款事宜。
书面申请：
- 如果沟通协商无果，您可以考虑向对方发送书面退款申请，详细说明退款原因、金额、付款记录等信息，并附上相关证据。
- 书面申请应明确要求对方在一定期限内给予回复，并保留好申请副本和邮寄凭证。
法律途径：
- 如果对方拒绝退款或长时间不回复，您可以考虑通过法律途径解决。这可能包括向消费者协会投诉、提起民事诉讼等。
- 在采取法律行动前，建议您咨询专业律师，了解您的权利和可能的法律后果。
三、注意事项
保留证据：
- 无论采取哪种方式，都应确保保留好所有与多付款项相关的证据，如付款记录、合同、发票、沟通记录等。
及时行动：
- 尽管您的情况已经超过了三年，但及时采取行动仍然很重要。拖延可能会使问题变得更加复杂，并增加解决难度。
了解相关法律法规：
- 在处理此类问题时，了解相关的法律法规和政策是非常重要的。这可以帮助您更好地维护自己的权益，并避免不必要的法律风险。
四、特殊情况处理
- 如果多付的款项是由于某种特殊原因（如系统错误、人为失误等）导致的，且对方承认并愿意退款，但因内部流程等原因需要较长时间处理，您可以与对方协商制定一个明确的退款时间表，并保留好相关沟通记录。
综上所述，处理多付材料款的问题需要根据具体情况采取不同的策略。建议您首先尝试与对方沟通协商，如果无果则考虑采取更正式的书面申请或法律途径。同时，保留好所有相关证据并了解相关法律法规是非常重要的。