结论：未成年时充值的钱成年后能否退还，需根据未成年人的民事行为能力、充值行为的有效性以及具体情况来判断。若充值行为无效或超出未成年人可支配范围，且能提供充分证据，则有权要求退款；反之，则可能无法退款。以下是对此问题的详细分析：
一、未成年充值行为的有效性与民事行为能力
限制民事行为能力人（8周岁以上不满18周岁）：
- 此类未成年人实施的纯获利益的民事法律行为或与其年龄、智力相适应的民事法律行为有效。
- 其他民事法律行为，如大额游戏充值，需经法定代理人同意或追认后才有效。若充值行为明显与年龄、智力不相适应，且法定代理人未同意或追认，即使成年后，该行为仍可能被视为效力待定，法定代理人可要求退款。
无民事行为能力人（不满8周岁）：
- 无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。因此，不满8周岁的未成年人进行的充值行为自始无效，法定代理人有权要求退款。
二、可退还的情况
充值金额超出未成年人可支配范围：
- 若充值金额明显超出未成年人的合理支配范围，且未经法定代理人同意或追认，家长或法定代理人有权要求退还该部分金额。例如，未成年人一次性充值数千元或数万元，显然与其年龄和智力水平不相适应。
法定代理人拒绝追认：
- 若游戏公司或充值平台催告法定代理人在一定期限内对未成年人的充值行为进行追认，而法定代理人未作表示或明确表示拒绝，则该充值行为无效，应退还相应金额。
特殊情况下的无效性：
- 即使未成年人成年后，若其未成年时的充值行为被认定为与其年龄、智力不相适应，且当时法定代理人不知情也未追认，该充值行为仍可能被视为无效，法定代理人可要求退款。
三、不可退还的情况
- 若未成年人的充值行为被认定为有效，即充值金额在其可支配的合理范围内，或者已经过法定代理人的同意或追认（包括成年后以自己的行为表明追认），则该部分金额将无法退还。例如，未成年人使用自己的零花钱进行小额充值，且家长事后表示同意或未提出异议。
四、退款流程与注意事项
退款流程：
- 退款流程因平台而异，但通常包括提交退款申请、提供相关证明材料（如充值记录、支付账号信息、游戏账号、未成年人身份证明等）、等待审核等步骤。家长或法定代理人应按照平台的要求进行操作。
证明材料：
- 申请退款时，应提供充分证据证明是未成年人在未成年阶段进行的充值。这包括充值时间记录（显示充值行为发生在未成年人时期）、相关支付账号信息（证明支付行为与未成年人有关）、游戏账号信息（与未成年人关联）以及未成年人身份证明等。
沟通与协商：
- 及时与平台沟通协商，了解并遵守其退款政策和流程。在沟通过程中，保持冷静和理性，按照要求提供材料是退款成功的关键。
法律途径：
- 若与平台在退款问题上产生分歧，可考虑向消费者协会投诉或通过法律途径解决争议。在此过程中，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和支持。
建议：在处理此类问题时，家长或法定代理人应尽快采取行动，收集并保存相关证据，以便在申请退款时提供有力支持。同时，也应加强对未成年人的监管和教育，避免类似情况再次发生。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。