在雨天高速公路上以120公里/小时的速度行驶，如果该路段限速为80公里/小时或更低，那么这一行为是违法的。以下是从多个角度的详细分析：
一、超速行驶的违法性
在雨天等恶劣天气条件下，高速公路的限速通常会降低，这是为了确保行车安全。限速标志是交通法规的重要组成部分，驾驶员必须严格遵守。如果限速标志明确显示限速为80公里/小时，而驾驶员却以120公里/小时的速度行驶，那么这一行为明显违反了交通法规。超速行驶不仅违法，而且在恶劣天气下，其危险性更高，因为路面湿滑、能见度降低等因素都会大大增加事故的风险。
二、电子监控设备的抓拍与交警执法
电子监控设备：高速公路上普遍设置了多种电子监控设备，如固定测速摄像头和区间测速设备，来确保交通安全和法规的执行。这些设备会持续对过往车辆的速度进行监测，一旦车辆超过限速标准，摄像头就会自动抓拍并记录相关违法信息。因此，在限速80公里/小时的路段以120公里/小时的速度行驶，很可能会被电子设备抓拍并记录下超速行为。
交警现场执法：除了电子监控设备外，交警在恶劣天气条件下也会加强路面巡逻力度。他们可以使用雷达测速仪等设备对过往车辆进行实时测速。一旦发现车速超过限速标准，交警会立即进行现场拦截并对超速违法行为进行处理。这意味着，即使在没有电子监控设备的地方，超速行驶也可能被交警发现并受到相应的处罚。
三、法律后果与安全性考量
法律后果：超速行驶一旦被记录或查处，驾驶员将面临一系列的法律后果，包括但不限于罚款、扣分甚至吊销驾照。这些处罚的严重程度通常与超速的幅度和情节有关。在雨天等恶劣天气条件下超速行驶，由于危险性更高，可能会面临更严厉的处罚。
安全性考量：超速行驶在雨天等恶劣天气条件下极易引发交通事故。路面湿滑会导致车辆制动距离增加，能见度降低则会影响驾驶员的判断和反应时间。因此，为了自身和他人的生命安全，驾驶员必须严格遵守交通规则，特别是在恶劣的天气条件下更应减速慢行。
四、特殊情况说明
如果雨天高速公路的限速并未降低，或者该路段限速高于120公里/小时（这种情况较为罕见，且通常会有明确的标志指示），那么以120公里/小时的速度行驶则不构成超速违法。然而，在大多数情况下，雨天高速公路的限速都会有所降低，以确保行车安全。因此，驾驶员在雨天行驶时，应特别注意观察限速标志，并严格遵守限速规定。
总结与建议：无论是在晴天还是雨天，高速公路上的限速规定都必须严格遵守。超速行驶不仅违法，而且极度危险。建议所有驾驶员在行车过程中时刻保持警惕，遵守交通规则，确保行车安全。如果您对交通法规或具体案件有任何疑问，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律意见。