大车超车时与对面小车发生碰撞，若符合保险理赔条件，保险公司通常会进行赔偿。具体是否理赔以及理赔的范围和金额，需结合以下因素综合判断：

1. 事故责任认定
   根据《道路交通安全法》及实施条例，超车方（大车）若因违规超车（如未确保安全距离、强行超车、逆行超车等）导致事故，通常需承担主要或全部责任。若责任认定大车全责或主责，其投保的交强险和商业三者险将按比例赔偿对方小车的损失（包括车辆维修、医疗费等）。

2. 保险类型与条款

   • 交强险：必赔项目，但赔偿限额有限（财产损失最高2000元，医疗费最高1.8万元，死亡伤残最高18万元）。若小车损失超过交强险限额，需由商业险补充。
     
   • 商业三者险：若大车购买了商业三者险，保险公司将根据责任比例赔偿小车超出交强险部分的损失。但需注意，若大车存在酒驾、毒驾、逃逸等免责情形，商业险可能拒赔。
     
   • 车损险：若大车自身受损，需通过其投保的车损险理赔，但需排除故意碰撞、无证驾驶等免责情形。

3. 理赔流程与证据

   • 报案：事故发生后，大车驾驶员需立即报警并通知保险公司，保留现场照片、视频等证据。
     
   • 定损：保险公司会派员查勘定损，确定小车及大车的损失金额。
     
   • 提交材料：需提供事故认定书、驾驶证、行驶证、保险单、维修发票等材料。
     
   • 赔偿协商：若对定损金额有争议，可通过协商或诉讼解决。

4. 特殊情形

   • 若大车未投保或保险过期，需自行承担全部赔偿责任。
     
   • 若小车存在过错（如突然变道、违规行驶），可能减轻大车责任，进而影响理赔比例。

建议：事故发生后，大车驾驶员应第一时间联系保险公司并配合调查，同时保留所有相关证据。若对责任认定或理赔金额有异议，可委托律师介入处理。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体法律问题。