若经营的危险品不在相关目录内，一般不直接因“不在目录”而受处罚，但需根据具体情况判断是否违反其他法律规定，并可能面临相应处罚。具体分析如下：

1. 危险品目录的法律意义
   危险品目录（如《危险化学品目录》《民用爆炸物品品名表》等）是行政机关明确管理范围的法律工具，其核心作用是界定需特殊许可、监管的物品范围。若物品未被列入目录，原则上不属于法律定义的“危险品”，因此不直接触发针对危险品经营的行政处罚。

2. 可能面临的法律风险

   • 违反其他许可制度：即使物品不在目录内，若其具有危险性（如易燃、易爆、有毒等），经营行为仍可能违反《安全生产法》《消防法》等法律中关于“一般工业产品安全”或“消防安全”的规定。例如，未取得普通工业产品生产许可证而经营，可能面临没收违法所得、罚款等处罚。
     
   • 构成非法经营罪（刑事风险）：若物品虽未列入目录，但属于国家专营、专卖物品（如烟草、食盐），或未经许可经营限制买卖的物品，可能触犯《刑法》第二百二十五条，面临五年以下有期徒刑或拘役，并处或单处违法所得一倍以上五倍以下罚金。
     
   • 民事赔偿责任：若因经营行为导致他人人身或财产损害，即使物品不在目录内，仍需根据《民法典》承担侵权赔偿责任。

3. 实务建议

   • 核查物品性质：通过专业机构检测（如危险性鉴定、成分分析）确认物品是否属于目录外但具有危险性的物质，避免因“未识别危险性”而承担法律责任。
     
   • 完善经营手续：即使物品不在目录内，也需确保符合普通工业产品经营许可、消防安全等要求，避免因程序瑕疵被处罚。
     
   • 关注地方性法规：部分地区可能对特定物品（如新型化工材料）有补充性管理规定，需结合当地政策综合判断。

若您具体涉及某类物品的经营问题，可进一步说明物品名称、经营方式等细节，我将结合法律条文和实务案例为您详细分析。