结论：可以尝试通过法律途径追回老公为“小三”购买高铁票的款项，但能否成功取决于具体证据和法律适用情况。以下从不同角度展开分析：

1. 法律关系定性：无权处分与不当得利

• 无权处分：若高铁票是用夫妻共同财产购买（如婚后收入），老公单方将财产赠与“小三”属于无权处分。根据《民法典》第1062条，夫妻共同财产需双方协商一致处理，单方擅自处分可能无效。
• 不当得利：“小三”获得高铁票无合法依据（如非基于恋爱关系的合理赠与），构成不当得利。根据《民法典》第985条，您有权要求返还财产利益。

2. 关键证据收集

• 付款记录：需证明高铁票是用夫妻共同财产支付（如老公的银行卡、支付宝/微信支付记录）。
• 赠与关系证明：需证明老公与“小三”存在不正当关系（如聊天记录、证人证言、亲密照片等），以排除合理赠与（如普通朋友代买票）的可能性。
• 高铁票信息：需明确购票时间、车次、乘客身份（“小三”的姓名或身份证号），以锁定具体财产流向。

3. 诉讼策略与风险

• 起诉对象：可直接起诉“小三”，要求返还购票款项；若老公配合，也可将其列为共同被告或第三人。
• 诉讼时效：自您知道或应当知道权利受损之日起3年内起诉，逾期可能丧失胜诉权。
• 风险点：若“小三”主张购票是借款或合理代付，您需举证反驳；若证据不足（如无法证明“小三”身份或财产来源），可能败诉。

4. 替代方案：协商或调解

• 若证据充分，可先尝试与“小三”协商返还；若对方拒绝，再通过诉讼解决。
• 若老公愿意配合，可要求其签署书面承诺，承诺不再擅自处分夫妻财产，并追回已支出的款项。

5. 预防措施：保护夫妻共同财产

• 建议与老公签订《夫妻财产协议》，明确财产归属及处分规则。
• 定期查询夫妻共同账户的支出记录，及时发现异常交易。

温馨提示：法律程序可能耗时较长，建议优先收集证据并咨询专业律师（即我）制定具体方案。若有进一步问题，可直接向我提问，我会结合您的具体情况详细解答。