结论：在道路限速60km/h的情况下，实际车速达到66km/h，是否会被罚款取决于具体执法标准，但通常已构成超速违法行为，可能面临处罚。以下从法律条款、执法实践、特殊情形三个角度展开分析：

1. 法律条款层面：超速10%以内可能被警告或免罚，但需以地方规定为准

根据《道路交通安全法》及部分地方实施细则，超速未达10%的，一般不处罚，但可能被警告。具体到本题：

• 限速60km/h，超速6km/h（即超速10%），若严格按10%计算临界值，66km/h可能处于“超速未达10%”的边缘（部分地区以整数计算，如60×10%=6，则66km/h超速10%；但也有地区按小数计算，如65.9km/h才超速9.9%，66km/h超速10%）。
• 关键点：需查阅当地具体规定（如《XX省道路交通安全条例》），部分地区明确“超速10%以下不罚款不扣分，仅警告”，但也有地区对限速60km/h路段执行更严格标准（如超速5%即处罚）。

2. 执法实践层面：测速设备精度、执法尺度影响实际结果

即使法律有规定，实际执法中仍可能存在差异：

• 测速设备误差：根据《机动车测速仪》国家标准，测速设备允许误差范围为±1km/h（固定测速）或±2km/h（移动测速）。若设备显示66km/h，实际车速可能在64-68km/h之间，若实际车速低于66km/h，可能因误差免罚。
• 执法人性化：部分地区对轻微超速（如60-65km/h）采取“首违不罚”或“教育为主”政策，但需满足条件（如无其他违法行为、态度良好等）。

3. 特殊情形：部分路段或车辆可能适用不同标准

• 特殊路段：如学校、医院、隧道等限速60km/h路段，可能执行更严格标准（如超速5%即处罚）。
• 特殊车辆：大中型客货车、危险品运输车等重点车辆，超速处罚标准通常低于私家车（如私家车超速10%不罚，但重点车辆可能超速1%即罚）。

建议行动

1. 核实当地规定：通过当地交警官网、公众号或12123APP查询具体处罚标准。
2. 申请复核：若收到罚单，可对测速设备精度、执法程序提出异议，申请行政复议或诉讼。
3. 谨慎驾驶：即使可能免罚，超速仍增加事故风险，建议严格按限速行驶。

如有进一步疑问（如具体地区规定、罚单处理流程等），可直接向我咨询。