结论：行政诉讼中行政判决书的封皮上却写着“民事风险提示告知书”，这种情况确实不常见且可能存在问题，但不一定构成“重大”错误，具体需结合实际情况判断。以下从几个角度进行分析：
文书性质混淆的可能性：
- 行政诉讼与民事诉讼的区别：行政诉讼是公民、法人或其他组织认为行政机关的具体行政行为侵犯其合法权益而提起的诉讼，其判决文书应明确反映行政诉讼的性质。而民事诉讼则是平等主体之间因财产关系或人身关系提起的诉讼。两者在诉讼主体、诉讼标的、法律适用等方面均有显著差异。
- 文书封皮的作用：文书封皮通常用于标识文书的性质、种类和所属案件类型，以便于管理和识别。因此，行政判决书的封皮上应明确标注“行政判决书”或类似字样，以区分于其他类型的法律文书。
- 混淆的可能后果：如果行政判决书的封皮上错误地标注了“民事风险提示告知书”，可能会导致当事人或相关人员对文书性质产生误解，进而影响其对案件的处理和应对。然而，这种混淆通常不会改变文书本身的法律效力和内容，因此不一定构成“重大”错误。
可能的原因分析：
- 文书制作错误：可能是文书制作过程中出现了笔误或排版错误，导致封皮标注错误。这种情况下，可以通过更正文书或出具补充说明来纠正错误。
- 故意混淆或误导：虽然这种情况较为罕见，但也不能完全排除。如果存在故意混淆或误导的嫌疑，可能需要进一步调查核实，并依法追究相关责任人的责任。
应对措施与建议：
- 核实文书内容：首先，应仔细核对行政判决书的内容，确认其是否确实为行政诉讼的判决文书，以及内容是否准确无误。
- 与法院沟通：如果发现文书封皮标注错误，应及时与制作文书的法院沟通，说明情况并要求更正。法院通常会根据实际情况出具更正文书或补充说明。
- 保留证据：在沟通过程中，应保留好相关证据，如文书复印件、沟通记录等，以备不时之需。
- 寻求法律帮助：如果认为文书错误可能对自己的权益产生影响，可以寻求专业律师的法律帮助，了解自己的权利和义务，并依法维护自己的合法权益。