庭外律师调查案件询问证人的程序及相关规定如下：

1. 调查主体与权限
   根据《律师法》第三十五条，律师在庭外调查取证时，需向被调查人出示律师执业证书及律师事务所调查专用证明。若涉及国家机关、企事业单位或个人持有证据材料，律师可申请人民法院签发调查令（部分地区已实施），或通过协商、合法途径获取证据。未经许可，律师不得采取强制手段获取证据。

2. 询问证人的程序要求

   • 事先准备：律师应制定询问提纲，明确调查目的、关键问题及证据关联性，避免询问与案件无关的内容。
     
   • 告知义务：询问前需向证人说明身份、调查目的及法律后果（如作伪证需承担刑事责任），并记录证人是否自愿配合。
     
   • 询问方式：
     
     • 单独询问：原则上应单独与证人交流，避免诱导或干扰；
       
     • 记录要求：询问过程需制作书面笔录，由证人核对无误后签名确认；若证人拒绝签名，律师应在笔录中注明原因；
       
     • 录音录像：经证人同意，可对询问过程进行录音录像，但需确保不侵犯他人合法权益（如隐私权）。
       

3. 证据效力与提交

   • 合法性审查：庭外取得的证人证言需符合《民事诉讼法》第六十六条及《刑事诉讼法》第五十条关于证据合法性的要求，即证据来源、形式、程序均需合法。
     
   • 提交程序：律师需在举证期限内将证人证言及询问笔录提交法庭，并申请证人出庭作证（若对方对证据真实性存疑）。根据《民事诉讼证据规定》第六十八条，无正当理由未出庭的证人证言，不得单独作为认定案件事实的依据。
     

4. 特殊情形处理

   • 证人拒绝配合：若证人无正当理由拒绝接受询问，律师可申请法院责令其配合，或通过其他证据（如书面材料、物证）间接证明事实。
     
   • 证人保护：对可能遭受威胁的证人，律师可依据《刑事诉讼法》第六十四条申请法院、检察院或公安机关采取保护措施（如不公开真实姓名、住址等）。
     

注意事项：

• 庭外调查需严格遵守《律师职业道德和执业纪律规范》，不得伪造、变造证据或威胁、引诱证人作伪证。
  
• 涉及国家秘密、商业秘密或个人隐私的证据，需依法履行保密义务。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体案件中的程序适用问题。