针对您提出的“家人护理无工作证明材料怎么办”的问题，这主要涉及到申请陪护假时所需材料的准备。以下是我为您提供的详细解答：

首先，要明确的是，申请陪护假通常需要满足一定的条件，并准备相应的材料。根据新修改的《上海市老年人权益保障条例》以及其他相关规定，申请陪护假一般需要满足以下条件：

1. 被赡养人年满60周岁：这是申请陪护假的基本条件，确保被护理的对象是老年人。

2. 被赡养人住院治疗：需要提供医疗机构出具的住院证明，以证明被赡养人确实在接受住院治疗。

3. 申请人与被赡养人有法定赡养关系：这通常通过户口本、出生证明或其他法律文件来证明。

针对您提到的“无工作证明材料”的问题，这里需要明确的是，申请陪护假并不直接要求提供申请人的工作证明材料。陪护假主要是基于赡养关系和被赡养人的住院情况来申请的，与申请人是否有工作无直接关系。然而，在实际操作中，用人单位可能会要求申请人提供一些基本的请假手续，如请假条、说明请假事由和起止时间等。

如果您的家人需要护理，且您希望申请陪护假，您可以按照以下步骤操作：

1. 准备住院证明：确保您有医疗机构出具的被赡养人的住院证明，这是申请陪护假的关键材料。

2. 说明请假事由和起止时间：向用人单位提交请假条，明确说明请假的原因（即家人住院需要护理）和请假的具体时间。

3. 提供法定赡养关系证明：如户口本、出生证明等，以证明您与被赡养人之间的法定赡养关系。

4. 与用人单位沟通：如果用人单位对陪护假的申请有额外的要求或疑问，及时与用人单位沟通，解释清楚情况，并按照要求提供必要的材料。

如果确实遇到无法提供某些材料的情况：

• 您可以尝试与用人单位协商，看是否可以接受其他形式的证明或说明。
• 如果用人单位坚持要求某些材料而您确实无法提供，您可以考虑咨询当地的劳动保障部门或法律援助机构，了解您的权益和可能的解决方案。

最后，我想强调的是，陪护假是为了让赡养人能够在老年人患病住院期间给予必要的护理和陪伴而设立的。因此，在申请陪护假时，请尽量提供完整的材料以证明您的请假事由和合法性。同时，也希望用人单位能够理解和支持员工的合理需求，共同营造一个和谐、人性化的工作环境。