非保密人员离职时，公司仍然可以与其签订保密协议书，但协议的效力及具体内容需根据实际情况和法律规定来确定。以下从不同角度为你详细分析：
保密协议的法律基础与目的
保密协议，通常用于保护公司的商业秘密、技术秘密等敏感信息不被泄露。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。这意味着，无论劳动者是否属于传统意义上的“保密人员”，只要其可能接触到公司的敏感信息，公司都有权与其签订保密协议。
非保密人员签订保密协议的合理性
预防性保护：即使劳动者在离职前并未直接从事保密工作，但其在公司工作期间可能无意中接触到某些敏感信息。签订保密协议可以作为一种预防性措施，确保这些信息不被泄露。
明确责任与义务：保密协议可以明确劳动者在离职后仍需承担的保密义务，以及违反保密义务可能面临的法律责任。这有助于增强劳动者的保密意识，减少信息泄露的风险。
法律合规性：从法律角度来看，只要保密协议的内容合法、合理，且双方自愿签订，该协议就具有法律效力。因此，非保密人员签订保密协议并不违反法律规定。
保密协议的具体内容与限制
保密信息的范围：保密协议应明确界定需要保密的信息范围，包括但不限于商业秘密、技术秘密、客户信息等。对于非保密人员，公司应谨慎确定保密信息的范围，避免过度扩大保密义务。
保密期限：保密协议应规定保密期限，即劳动者在离职后需要承担保密义务的时间长度。保密期限应根据信息的敏感程度和实际需要来确定，避免过长或过短。
违约责任：保密协议应明确规定违反保密义务的法律责任，包括但不限于赔偿损失、支付违约金等。这有助于增强协议的约束力，确保劳动者遵守保密义务。
合理性与公平性：保密协议的内容应合理、公平，不得过分限制劳动者的就业权利或侵犯其合法权益。例如，保密协议不应禁止劳动者在离职后从事与原公司无竞争关系的工作。
实际操作中的建议
评估必要性：公司在与非保密人员签订保密协议前，应评估签订协议的必要性。如果劳动者确实不可能接触到任何敏感信息，那么签订保密协议可能并无实际意义。
明确告知与解释：在签订保密协议前，公司应向劳动者明确告知协议的内容、目的和法律后果，并解释其需要承担的保密义务。这有助于增强劳动者的理解和接受度。
定期审查与更新：随着公司业务的发展和法律法规的变化，保密协议的内容可能需要定期审查和更新。公司应确保协议始终符合法律规定和实际需要。
总结来说，非保密人员离职时，公司仍然可以与其签订保密协议书，但协议的内容应合法、合理，且双方自愿签订。如果你对保密协议的具体内容或签订流程有疑问，或者需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。