签完离职合同后，劳动者在符合法定条件的情况下，仍然可以申请劳动仲裁来维护自身合法权益。以下是对此问题的详细分析：
一、可以申请劳动仲裁的情形
存在重大误解或显失公平：
- 如果在签订离职合同时，劳动者对合同内容存在重大误解，或者合同内容显失公平（如用人单位利用优势地位迫使劳动者接受不合理的条款），劳动者有权请求撤销该合同，并基于原劳动关系中的争议事项申请劳动仲裁。
用人单位未履行合同约定：
- 离职合同中可能包含关于工资支付、经济补偿金、社保缴纳等方面的约定。如果用人单位未按照合同约定履行义务，劳动者可以就这些未履行的部分申请劳动仲裁。
发现新的证据或事实：
- 在签订离职合同后，如果劳动者发现了与劳动争议相关的新证据或事实，且这些证据或事实能够支持其仲裁请求，那么劳动者也可以据此申请劳动仲裁。
合同内容违法或无效：
- 如果离职合同的内容违反了法律法规的强制性规定，或者存在其他导致合同无效的情形，那么该合同自始无效，劳动者当然可以基于原劳动关系中的争议事项申请劳动仲裁。
二、申请劳动仲裁的注意事项
时效问题：
- 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。因此，劳动者在发现权益受到侵害后，应及时申请仲裁，以免错过时效。具体来说，时效期间自当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。若因不可抗力或其他正当理由导致不能在时效期间内申请仲裁，时效中止；若向对方当事人主张权利、向有关部门请求权利救济或对方当事人同意履行义务，时效中断并重新计算。
证据收集：
- 劳动者在申请仲裁前，应尽可能收集与争议事项相关的证据，如劳动合同、工资条、工作记录、离职合同等。这些证据将有助于支持其仲裁请求。例如，如果劳动者主张用人单位未支付经济补偿金，那么离职合同中关于经济补偿金的条款、用人单位的支付记录等都是重要的证据。
明确仲裁请求：
- 在申请仲裁时，劳动者应明确自己的仲裁请求，包括要求用人单位支付的金额、履行的义务等。同时，应提供充分的证据和理由来支持自己的请求。例如，如果劳动者要求用人单位支付拖欠的工资，那么应提供工资条、考勤记录等证据来证明拖欠工资的事实和金额。
遵循法律程序：
- 劳动者在申请仲裁时，应遵循法律程序，按照仲裁委员会的要求提交相关材料，并按时参加仲裁庭审。这有助于确保仲裁程序的顺利进行和仲裁结果的公正性。
三、实际操作建议
- 保留相关证据：如前所述，劳动合同、工资条、工作记录、离职合同等是支持仲裁请求的重要证据，劳动者应妥善保留。
- 及时咨询：在申请仲裁前或仲裁过程中，如果劳动者对法律程序、仲裁请求或证据收集等方面存在疑问，可以及时向我咨询，我会提供专业的法律意见和指导。
- 注意时效：确保在知道或应当知道权利被侵害之日起一年内提出仲裁申请，避免超过时效而丧失胜诉权。
综上所述，签完离职合同后，劳动者在符合法定条件的情况下仍然可以申请劳动仲裁来维护自身合法权益。在申请仲裁时，劳动者应注意保留证据、遵守时效规定并明确仲裁请求，以确保自己的权益得到有效保障。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。