员工离职时，需要向公司提交的材料主要依据具体的离职流程和公司要求，但通常包括一些核心文件。以下是一份清晰、详细且具有深度的解答：
一、核心离职材料
《解除劳动合同通知书》或离职申请：
- 这是员工主动提出离职时，向公司明确表达离职意愿的书面文件。它应包含离职的原因、离职的日期等关键信息。
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，员工有权提前通知公司解除劳动合同，通常需提前30日（试用期提前3日）以书面形式通知。
《离职证明》（如公司要求或员工需要）：
- 虽然《解除劳动合同通知书》在某些情况下可能被视为离职证明的一种形式，但严格来说，两者并不完全相同。
- 《离职证明》通常由公司出具，用于证明员工与公司之间的劳动合同已经解除或终止，并包含劳动合同期限、解除或终止日期、工作岗位、在本单位的工作年限等信息。
- 根据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第二十四条，用人单位出具的解除、终止劳动合同的证明应当符合上述要求。
二、其他可能需要的材料
除了上述核心材料外，根据公司的具体离职流程和要求，员工可能还需要提交以下材料：
工作交接清单：
- 用于明确员工在离职前需要完成的工作交接事项，确保工作的连续性和顺利过渡。
公司财物归还清单：
- 如果员工在任职期间领取了公司的财物（如办公设备、工具、资料等），需要在离职时归还，并填写归还清单作为证明。
社保、公积金转移手续相关材料：
- 根据“员工离职一件事”的办事指南，员工在离职时可能需要办理社保、公积金的转移或封存手续。这通常需要提供与原工作单位解除或终止人事（劳动）关系材料等相关文件。
三、办理流程与注意事项
提前了解公司离职流程：
- 员工在离职前应提前了解公司的离职流程和要求，确保按照规定的步骤和时间节点完成离职手续。
与人力资源部门沟通：
- 在离职过程中，员工应与人力资源部门保持密切沟通，及时了解离职手续的进展情况和需要补充的材料。
确保材料真实有效：
- 员工提交的所有材料应真实有效，不得伪造或篡改。如有虚假材料，可能会影响员工的离职手续办理和未来的职业发展。
保留离职证明副本：
- 员工在收到公司出具的《离职证明》后，应妥善保管副本，以备未来需要时使用。
综上所述，员工离职时需要向公司提交的材料主要包括《解除劳动合同通知书》或离职申请、《离职证明》（如公司要求或员工需要）以及其他可能需要的材料。在办理离职手续时，员工应提前了解公司流程、与人力资源部门沟通、确保材料真实有效，并保留离职证明副本。