若车主想与司机在交通事故责任上“断关系”（即不承担连带责任或减少自身责任），需根据具体法律关系和事故情形采取不同措施，核心结论如下：

1. 若司机是“雇佣关系”下的雇员（如车主雇司机开车）

• 法律原则：根据《民法典》第1192条，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方（司机）因劳务造成他人损害的，由接受劳务一方（车主）承担侵权责任；但若司机存在故意或重大过失，车主可向其追偿。
• 车主“断关系”的关键：
  • 证明司机存在故意或重大过失：如司机酒驾、超速、闯红灯等明显违法行为，或明知车辆故障仍强行驾驶导致事故。
  • 保留证据：行车记录仪、交警认定书、证人证言等，证明司机过错程度。
  • 结果：车主对外承担赔偿责任后，可向司机追偿部分或全部损失。

2. 若司机是“帮工关系”下的无偿帮工（如朋友帮忙开车）

• 法律原则：根据《民法典》及相关司法解释，帮工人（司机）在帮工活动中致人损害的，被帮工人（车主）承担赔偿责任；但帮工人存在故意或重大过失的，赔偿权利人可请求帮工人和被帮工人承担连带责任。
• 车主“断关系”的关键：
  • 证明司机存在故意或重大过失：如司机故意违反交通规则、操作不当等。
  • 结果：车主对外承担责任后，可向司机追偿；若车主能证明自身无过错（如车辆无故障、未指示司机违法），可减轻或免除自身责任。

3. 若司机是“借用车辆”关系（如朋友借车开）

• 法律原则：根据《民法典》第1209条，因租赁、借用等情形机动车所有人、管理人与使用人不是同一人时，发生交通事故造成损害，属于该机动车一方责任的，由机动车使用人（司机）承担赔偿责任；机动车所有人、管理人对损害的发生有过错的，承担相应的赔偿责任。
• 车主“断关系”的关键：
  • 证明自身无过错：如车辆无故障、未将车借给无驾驶资格或醉酒的人、未指示司机违法等。
  • 结果：若车主无过错，则不承担赔偿责任，由司机独自承担；若车主有过错（如明知司机无证仍借车），则需按过错程度承担相应责任。

4. 若司机是“盗窃、抢劫车辆”后的使用人

• 法律原则：根据《民法典》第1215条，盗窃、抢劫或抢夺的机动车发生交通事故造成损害的，由盗窃人、抢劫人或抢夺人承担赔偿责任；机动车所有人、管理人或使用人通过保险方式不足以承担赔偿责任的，机动车所有人、管理人无过错的，不承担赔偿责任。
• 车主“断关系”的关键：
  • 证明车辆是被盗窃、抢劫或抢夺：需报警并取得相关证明。
  • 结果：车主无需承担赔偿责任，由司机（盗窃/抢劫者）独自承担。

5. 若司机是“挂靠关系”下的实际驾驶人（如货车挂靠公司）

• 法律原则：根据《民法典》及相关司法解释，以挂靠形式从事道路运输经营活动的机动车，发生交通事故造成损害，属于该机动车一方责任的，由挂靠人和被挂靠人承担连带责任。
• 车主“断关系”的关键：
  • 证明挂靠协议中约定了责任分担：如协议明确约定事故责任由司机（挂靠人）承担。
  • 结果：对外仍需承担连带责任，但车主可依据协议向司机追偿；若协议无效或未约定，车主需与司机共同承担责任。

总结建议

1. 立即固定证据：包括事故现场照片、交警认定书、行车记录仪、证人证言等，证明司机过错或自身无过错。
2. 明确法律关系：根据车主与司机的实际关系（雇佣、帮工、借用、盗窃、挂靠等），选择对应的法律条款主张权利。
3. 及时咨询律师：交通事故责任认定复杂，涉及赔偿计算、证据收集等，建议根据具体情况向我进一步咨询，制定针对性策略。