下班时间骑电动车撞了别人，确实是一个比较棘手的情况，但请保持冷静，按照以下步骤来处理：
一、立即停车并保护现场
确保安全：首先，要立即将电动车停在安全的地方，避免影响其他车辆和行人的通行，也防止造成二次事故。如果可能的话，开启电动车的危险报警闪光灯，并在来车方向适当位置放置警示标志，如反光三角牌，以提醒其他车辆注意。
查看伤者情况：迅速查看被撞者的受伤程度。如果伤者伤势严重，如出现昏迷、大量出血等情况，应立即拨打急救电话120，请求专业医疗救助。
二、及时报警并等待交警处理
报警说明情况：拨打交通事故报警电话122，向警方详细报告事故发生的时间、地点、人员受伤情况以及车辆信息等。这些信息对于警方后续的处理至关重要。
配合调查：在等待交警到达现场的过程中，要保护好事故现场，不要随意移动车辆和物品（除非是为了抢救伤者）。交警到达后，要如实陈述事故发生的经过，提供相关信息和证据，积极配合交警的调查工作。
三、救助伤者并保留相关凭证
协助救治：在急救人员到达之前，如果你具备一定的急救知识，可以对伤者进行简单的急救处理，如止血、包扎等。但切记不要随意搬动伤者，以免造成二次伤害。
保留费用凭证：如果你垫付了伤者的医疗费用或其他相关费用，一定要妥善保留好相关的票据和凭证。这些凭证在后续处理赔偿事宜时将起到关键作用。
四、与伤者及家属沟通协商
保持冷静理性：在与伤者及其家属沟通时，要保持冷静和理智，避免发生冲突和纠纷。表达你对事故的歉意和关心，积极协商解决方案。
记录沟通内容：为了以防万一，建议记录与伤者及其家属的沟通内容和达成的协议。这样可以在后续处理中提供有力的证据支持。
五、根据责任认定承担赔偿责任
明确责任划分：等待交警部门出具交通事故责任认定书，明确双方在事故中的责任比例。如果对责任认定有异议，可以在规定的时间内向上级交警部门申请复核。
履行赔偿责任：根据责任认定结果，承担相应的赔偿责任。赔偿项目通常包括医疗费、误工费、护理费、交通费等。如果伤者构成伤残，还需要支付残疾赔偿金。你可以与伤者或其家属协商赔偿方式和金额，也可以通过保险公司进行理赔（如果你购买了相关保险）。
六、特别提醒（虽然与下班时间相关，但处理流程相似）
虽然这次事故发生在下班时间，但处理流程与上班途中发生事故相似。不过，需要注意的是，下班时间发生的事故通常不涉及工伤认定（除非你能证明这是与工作相关的活动，如加班后回家等特殊情况）。因此，在处理这类事故时，主要关注的是民事赔偿和交通法规的遵守。
总之，遇到这种情况时，请保持冷静、积极应对，并按照上述步骤处理。希望这些建议能对你有所帮助。