您好，关于您提出的“离职证明是否是解除劳动合同后才办理的”这一问题，我可以给您一个清晰且详细的解答。

首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即刻出具解除或者终止劳动合同的证明，这个证明就是我们通常所说的“离职证明”。这意味着，离职证明的开具时间是在劳动合同解除或终止的同时，而不是之后。如果劳动者已经离开单位，用人单位可以通过书面通知的方式，告知劳动者前来领取离职证明。

其次，离职证明对于劳动者来说具有非常重要的意义。它不仅是劳动者进行失业登记的必备条件，还关系到劳动者工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假和医疗期的确定等多个方面。没有离职证明，劳动者可能无法享受相应的失业待遇，也可能在再次求职时遇到障碍，因为新用人单位可能会因为缺乏这一证明而对劳动者的求职产生顾虑。

再者，从法律责任的角度来看，如果用人单位违反规定未向劳动者出具离职证明，劳动行政部门有权责令其改正。如果因此给劳动者造成损害，用人单位还需要承担赔偿责任。这既可能是未出具离职证明导致的失业待遇损失，也可能是求职受阻产生的工资损失。

综上所述，离职证明是在劳动合同解除或终止时即刻开具的，而不是之后办理。用人单位有义务在劳动合同解除或终止的同时为劳动者出具离职证明，并确保其内容符合相关法律法规的要求。希望这个解答能够帮助您更好地理解离职证明的开具时间和重要性。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。