企业对员工罚款加开除是否合法，需分情况讨论，具体如下：

1. 关于罚款的合法性
   根据《劳动合同法》及相关规定，企业无权直接对员工进行罚款。罚款属于行政处罚范畴，只有法律授权的行政机关（如公安机关、市场监管部门等）才有权实施。企业若以“规章制度”为由对员工罚款，可能因违反法律强制性规定而被认定无效。
   例外情形：若企业与员工在劳动合同中明确约定了“损害赔偿条款”（如员工因故意或重大过失造成企业损失需赔偿），且赔偿金额合理（不超过实际损失），则企业可要求员工赔偿，但需通过合法程序（如协商、仲裁或诉讼）主张，而非直接罚款。

2. 关于开除的合法性
   企业开除员工（即解除劳动合同）需符合法定条件，否则可能构成违法解除，需支付赔偿金（2N倍月工资）。常见合法解除情形包括：

   • 员工严重违纪：如盗窃、旷工、暴力等行为，但企业需证明规章制度已明确规定此类行为属于“严重违纪”，且规章制度经民主程序制定并公示。
     
   • 员工严重失职或营私舞弊：给企业造成重大损害（需企业举证损失金额及因果关系）。
     
   • 员工被依法追究刑事责任：如因犯罪被判处刑罚。
     
   • 其他法定情形：如试用期不符合录用条件、医疗期满后不能从事原工作等。
     若企业无法证明解除合法性，员工可要求继续履行合同或主张赔偿金。

3. 罚款与开除并用的合法性
   若企业同时实施罚款和开除，需分别审查两者的合法性：

   • 若罚款本身违法（如无制度依据或金额不合理），即使开除合法，员工仍可就罚款部分主张返还；
     
   • 若开除违法（如无充分证据证明员工违纪），员工可主张赔偿金，且罚款行为可能加重企业违法性（如被认定为“恶意克扣工资”）。

建议：

• 对企业：制定规章制度时需符合《劳动合同法》要求，避免直接罚款；解除劳动合同需严格依法定程序并留存证据。
  
• 对员工：若遭遇不合理罚款或违法开除，可收集证据（如罚款通知、解除通知、工资条等）向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
  

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