结论：刑警支队在工作报告中称没检出毒物却拒绝出具检验报告，这一行为是否合法需分情况讨论，一般情况下不合法，但存在特殊情形可能合法。以下是对此问题的详细分析：
一、一般情况下不合法
检验报告的出具义务：
- 根据《中华人民共和国刑事诉讼法》及相关司法解释，公安机关在侦查过程中，对于收集到的证据材料，包括检验报告，应当及时、全面地告知犯罪嫌疑人及其辩护人。这是保障犯罪嫌疑人知情权、辩护权的重要体现。
- 在投毒案中，检验报告是证明是否存在毒物、毒物种类及含量等关键事实的重要证据。刑警支队作为侦查机关，有义务出具检验报告，以便犯罪嫌疑人及其辩护人了解案情，进行辩护。
拒绝出具检验报告的后果：
- 如果刑警支队拒绝出具检验报告，可能构成对犯罪嫌疑人知情权、辩护权的侵犯，影响案件的公正处理。
- 犯罪嫌疑人及其辩护人可以依法向公安机关的上级部门或检察机关提出申诉或控告，要求出具检验报告或进行监督。
二、特殊情形下可能合法
检验过程存在瑕疵或错误：
- 如果检验过程存在技术瑕疵、操作错误或样本污染等问题，导致检验结果不准确或无法出具检验报告，刑警支队可能基于这一原因拒绝出具。
- 在这种情况下，刑警支队应当向犯罪嫌疑人及其辩护人说明情况，并可能需要进行重新检验或补充检验。
涉及国家秘密或侦查秘密：
- 在极少数情况下，如果检验报告涉及国家秘密或侦查秘密，刑警支队可能基于保密需要拒绝出具。
- 但这种情况应当有严格的法律程序和审批手续，且应当向犯罪嫌疑人及其辩护人说明拒绝出具的理由和依据。
其他合法理由：
- 除了上述两种情形外，如果存在其他合法理由导致无法出具检验报告，如检验机构无法出具、检验样本丢失等，刑警支队也可能拒绝出具。
- 但这些理由应当有充分的证据支持，并应当向犯罪嫌疑人及其辩护人进行说明。
三、法律建议
要求出具检验报告：
- 如果您作为犯罪嫌疑人或其辩护人，认为刑警支队拒绝出具检验报告的行为不合法，可以依法向公安机关的上级部门或检察机关提出申诉或控告。
申请重新检验或补充检验：
- 如果您对检验报告的准确性或完整性有疑问，可以申请重新检验或补充检验，以获取更准确的证据材料。
咨询专业律师：
- 在处理此类复杂法律问题时，建议您咨询专业律师，以便更好地了解您的权利和义务，以及如何采取有效的法律措施维护您的合法权益。不过，既然您已经向我咨询，我会尽我所能为您提供专业的法律帮助。
最后，投毒案中的检验报告是关键证据之一，刑警支队拒绝出具检验报告的行为是否合法需根据具体情况判断。如果您遇到此类问题，请随时向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。